Most of current works on the PEO-salt electrolytes has been focused on the enhancement of ionic conductivity with an addition of nano-ceramic fillers, but the significant drop of the conductivity with storage time is still in question and has been frequently overlooked. The conductivity drop with aging time has been assumed to come from the incorporation of ceramic particles. However, according to authors, the reported high-temperature values of the conductivity of pure $PEO_8LiCIO_4$ electrolytes are nearly in agreements, but the low temperature values are in great discrepancy reaching up to 10000 times. It indicates that the conductivity at ambient temperature is greatly dependent on the thermal history and sample preparations. In this paper, we showed that the ionic conductivities of both $PEO_8LiCIO_4$ and $PEO_8LiClO_4/Al_2O_3$ polymer electrolytes are strongly dependent on the thermal pretreatment and aging time. The conductivity drop with aging time of both ceramic-free and ceramic composite electrolytes has been measured to be nearly parallel. We showed that the conductivity relaxation with aging time is inherent irrespective of the incorporation of nano-ceramic fillers, since the PEO electrolytes at ambient temperature are in two-phase nature being in non-equilibrium state, never reaching completion.
Ionic conductivities of poly(ethylene oxide) (PEO)-based electrolytes are in a considerable inconsistency in many papers, varying more than three orders of magnitude for just same compositions. In PEO-salt-ceramic composite electrolytes, it has been also reported that the conductivity can be variant by almost three orders of magnitude according to thermal treatment and it has been regarded as a consequence of polymer-ceramic particle interaction. In this paper, we present a more systematic study on the change of ionic conductivity for ceramic-free PEO$_{10}$LiClO$_4$ polymer electrolytes, and found that the ionic conductivity can be variant more than hundred times according to thermal history. The slow recrystallization kinetics of PEO polymer is discussed to be responsible for the thermal history effect. Present results reveal that the effect of ceramic filler is not a main cause of the conductivity relaxation phenomenon.n.
The purpose of this study is to research and develop solid polymer electrolyte(SPE) for Li secondary battery. This paper describes the effects of lithium salts, plasticizer addition and temperature dependence of conductivity of PEO electrolytes. Polyethylene oxide(PEO) based polymer electrolyte films were prepared by solution casting an acetonitrile solution of preweighed PEO and Li salt. After solvent evaporation, the electrolyte films were vacuum-dried at $60^{\circ}C$ for 48h, the thickness of the films were $90{\sim}110{\mu}m$. The conductivity properties of prepared PEO electrolytes are summarized as follows. PEO electrolyte complexed with $LiClO_4$ shows the better conductivity of the others. $PEO-LiClO_4$ electrolyte when $EO/Li^+$ ratio is 8, showed the best conductivity. Optimum operating temperature of PEO electrolyte is $60^{\circ}C$. By adding propylene carbonate and ethylene carbonate to $PEO-LiClO_4$ electrolyte, its conductivity was higher than $PEO-LiClO_4$ without those. Also $PEO_8LiClO_4$ electrolyte remains static up to 4.5V vs. $Li/Li^+$.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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1997.11a
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pp.497-500
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1997
Conducting polymer is new material in lithium secondary battery. conducting polymer has a lot of merit which is flexible and good handing so that this material is used battery system, solid polymer electrolytes airs used PEO(Polyethylene oxide) and PEO/PMMA branding material adding by liquid plasticizer or lithium salt polymer electrolyte which is added liquid plasticizer, lithium salt decreased the crystallity and thermal stability is over than 13$0^{\circ}C$. it is very useful tn apply lithium secondary battery system.
A polymer composite electrolyte of a blend of poly(methyl methacrylate)(PMMA) and poly(ethylene oxide) (PEO) as a host polymer, the ethylene carbonate as a solvent, and $LiClO_4$ as a salt was studied. The crystallinity of the polymer electrolytes was evaluated using differential scanning calorimeter(DSC). The ionic conductivity of the polymer electrolytes was measured by frequency response analyzer(FRA) method. The effect of PEO/PMMA blend ratios on the ionic conduction in these electrolytes was investigated. The electrolyte films showed a phase separation due to immiscibility of the PMMA with the PEO. The PMMA-rich phase and the PEO-rich phase were produced during a film casting. The ionic conductivity of blend electrolyte was dependent on the content of PMMA and showed the highest value at 20 wt.%. However, when PMMA content exceeds 20 wt.%, the ionic conductivity was decreased due to the slow ionic transport through the PMMA-rich phase.
In spite of high ionic conductivity, the polymer gels have poor mechanical properties and high reactivity with lithium metal anode. To solve these problems, the dry solid systems and polymer composites have been intensively studied, due to their good mechanical, thermal, chemical, and electrochemical stability. The objectives of this experiment were to improve ionic conductivity and mechanical properties of the solid polymer electrolytes based on PEO-LiClO$_4$. To obtain higher ionic conductivity and better mechanical properties, ceramic or rubber phase was added in the PEO-LiClO$_4$(8:1) matrix. The results showed that ionic conductivity and mechanical properties were improved. The ionic conductivity of the samples was as high as 10$\^$-5/ S cm$\^$-1/. This value is similar to the best ionic conductivity ever reported in the solid drying system. To obtain better results, we used PEO with various molecular weights (600∼8000) and changed the salt contents. By using DSC, we found that the addition of salt reduced the crystallinity of PEO. The mobility of polymer dependence on salt contents was examined by FT-IR.
Kim, Y.H.;Cheruvally, G.;Choi, J.W.;Ahn, J.H.;Kim, K.W.;Ahn, H.J.;Song, C.E.;Choi, D.S.
Proceedings of the Polymer Society of Korea Conference
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2006.10a
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pp.276-276
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2006
The incorporation of room temperature ionic liquids (IL) in poly (ethyleneoxide)-lithium salt (PEO-LiX) based solid polymer electrolytes is presently being studied as an effective means of enhancing the room temperature ionic conductivity of these electrolytes to acceptable levels for use in lithium batteries. In the present study, $PEO_{20}-LiTFSI$ solid polymer electrolyte was blended with three different ionic liquids, namely 1-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (BMIMTFSI), 1-butyl-3-methylimidazolium tetraflouroborate (BMIMBF4) and 1-butyl-3-methylimidazolium trifluromethanesulfonate ($BMIMCF_{3}SO_{3}$). The incorporation of all these ILs resulted in the enhancement of ionic conductivity, the effect being more pronounced at lower temperatures. Electrochemical properties of the blended electrolytes were studied by cyclic voltammetry, linear sweep voltammetry and interfacial resistance measurements. The optimum results were obtained with the blending of BMIMTFSI in the solid polymer electrolyte.
In this work, polymer composite electrolytes were prepared by a blend of poly(methyl methacrylate) (PMMA) and poly(ethylene oxide) (PEO) as a polymer matrix, propylene carbonate as a plasticizer, $LiClO_4$ as a salt, and by containing a different content of $TiO_2$, by using the solution casting method. The crystallinity and ionic conductivity of the polymer electrolytes was evaluated using X-ray diffraction(XRD) and AC impedance method, respectively. The morphology of composite electrolyte film was analyzed by SEM method. From the experimental results, by increasing the $TiO_2$ content, crystallinity of PEO was reduced, and ionic conductivity was increased. In particular, the ionic conductivity was dependent on the content of $TiO_2$ and showed the highest value 15 wt%. However, when $TiO_2$ content exceeds 15 wt%, the ionic conductivity was decreased. According to the surface morphology, the ionic conductivity was decreased because the polymer composite electrolytes showed a heterogenous morphology of fillers due to immiscibility or aggregation of the filler within the polymer matrix.
Proceedings of the Polymer Society of Korea Conference
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2006.10a
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pp.275-275
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2006
A series of organoboron polymer electrolytes were prepared and their ion conductive characteristics was investigated in detail. Alkylborane type polymer electrolytes prepared by hydroboration polymerization exhibited improve lithium transference number due to efficient anion trapping of alkylborane unit. A lithium borate type polymer/salt hybrid was also successfully prepared by dehydrocoupling polymerization of lithium mesitylhydrorate. Ionic conductivity of single ion conductive polymer/salt hybrid was further improved in the case of comb like polymer/boron stabilized imido anion hybrid prepared via polymer reaction of poly(organoboron halide) with hexylamine and PEO monomethylether and subsequent neutralization with lithium hydride.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.11
no.10
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pp.768-772
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1998
The new type polymer electrolyte composed of polymethyl methacrylate(PMMA) - polyethy leneoxide(PEO) contain $LiClO_4$ -EC/PC was developed for the weightless and long or life time of lithium polymer batery system with using polyaniline electrode. the gel type electrolytes were prepared by PMMA with PEO at different lithium salts in the glove box. The minimum thickness of PMMA-PEO gel electrolyte for the slim type is about(400~450$\mu\textrm{m}$. These gel electrolyte showed good compatibility with lithium electrode. The test cell Li/polymer electrolyte/polyaniline solid state cell which was prepared by different lithium salt was researched by electrochemical technique.
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