We report the studies on the red organic phosphor by using perylene bisimide derivatives. Even though perylene bisimide derivatives have excellent thermal stability and luminous efficiency, they have low solubility in organic solvents. In this research, modified perylene bisimide derivative, N,N'-Bis(4-bromo-2, 6-diisopropylphenyl)-1, 6, 7, 12-tetraphenoxyperylene-3, 4, 9, 10-tetracarboxyl bisimide (1C), has been prepared by the reaction of phenol with N,N'-Bis(4-bromo-2, 6-diisopropylphenyl)-1, 6, 7, 12-tetrachloroperylene-3, 4, 9, 10-tetracarboxyl bisimide (1B) in presence of DMF, at $70^{\circ}C$. The synthesized (1C) was characterized by using $^1H-NMR$, FT-IR, UV/V is spectroscopy, and TGA. The absorbtion and emission of (1C) was shown at 576 nm and 610 nm in UV/V is spectrum. In TGA thermogram, (1C) showed good thermal stability without significant weight loss to $220^{\circ}C$. And in the solubility analysis, (1C) with phenoxy group showed the good solubility in general organic solvents. The blended films of (1C) with PMMA (polymethyl methacrylate) at different weight % concentration such as 10, 5, 1 weight % have been prepared. The blended film was shown at 616 nm when monitored at 450 nm in PL emission spectra.
Although perylene bisimide derivatives have advantages such as excellent thermal stability and high luminance efficiency, they have poor solubility characteristics in organic solvents. In this research, in order to improve the solubility characteristics, we prepared perylene bisimide derivatives (1C) and (2C) with swallow-tail substituted imide, which is known to lead to excellent solubility. The structures and properties of swallow-tail perylene bisimide (1C) and (2C) were analyzed by $^1H-NMR$, FT-IR, UV/Vis spectroscopy, and thermogravimetric analysis (TGA). The maximum absorption wavelengths of (1C) and (2C) in the UV/Vis spectrum were 558 nm and 556 nm, respectively, and the maximum emission wavelengths were 602 nm and 600 nm, respectively. In the TGA, (1C) demonstrated good thermal stability with less than 5 wt% weight loss up to $242^{\circ}C$. In the solubility test, (1C) and (2C) exhibited solubilities of more than 5 wt% in chloroform, ethyl acetate, and dimethylformamide, but not in methanol. When the compounds (1C) and (2C) were mixed with PMMA (polymethyl methacrylate), thin films showed peaks at 679 nm and 677 nm, respectively, in the photoluminescence spectra. (1C) was found to be a possible candidate as red organic phosphor for hybrid LEDs.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.233-233
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2006
[ $Y_{2}O_{2}S:Eu$ ], a red phosphor, coated with silica nanoparticles or nanocomposites composed of silica nanoparticles and polymeric materials such as PMMA and PVP was prepared via sol-gel process. Samples were prepared from four different methods coded P1, P2, P3, and P4. P1 includes a conventional sol-gel process and a dip-coating method while P2 has the same procedure with P1 except that nanocomposites containing both silica nanoparticles and polymer prepared by sol-gel process were used as coating materials. In P3 method, phosphors were dispersed in a solution containing silica precursor, i.e., TEOS and then polymerization was performed to coat onto the phosphors surface while P4 followed the same procedure with P3 except that a solution containing both TEOS and organic monomer were used in preparing coating materials. Among various coating methods examined in this study, uniform coating of phosphor could be achieved by using method P4, i.e., phosphor surface coating in a solution containing hydrophobic monomer and TEOS. Furthermore, $Y_{2}O_{2}S:Eu$ red phosphor coated with nanocomposite composed of PMMA matrix and silica nanoparticles exhibited enhanced PL intensity and long-term stability.
Kim, Joo-Won;Han, Sang-Hyuk;Kim, Young-Jin;Chung, Sung-Mook
한국정보디스플레이학회:학술대회논문집
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한국정보디스플레이학회 2004년도 Asia Display / IMID 04
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pp.657-659
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2004
Trivalent cerium ($Ce^{3+}$) activated yttrium aluminum garnet ($Y_3Al_5O_{12}$, YAG) phosphor thin films were deposited on quartz glass substrates by rf magnetron sputtering. The effects of sputtering parameters and annealing condition on the luminescent properties were investigated. The sputtering parameters were $O_2$/Ar gas ratio, rf power, and deposition time. The films were annealed at 1200 $^{\circ}C$ for 5 hours in $N_2+$vacuum atmosphere. Polycrystalline YAG:Ce thin film phosphor could be obtained with a gas ratio of $O_2$/(Ar+$O_2$)=0.5 after post-annealing. PL spectra excited at 450 nm showed a yellow single band at 550 nm.
Ce-doped $Y_2$SiO$_{5}$ phosphor particles of spherical morphology, fine size, high crystallinity and high photoluminescence (PL) intensity were prepared by spray pyrolysis. When nitrate precursor solution is adopted, hollow particles were formed by uneven drying rate between surface and inside of droplet. Citric acid and ethylene glycol were introduced as polymeric precursor to control the morphology of particles. When polymeric solution is adopted, polymeric chain is formed by the esterification reaction between carboxyl and hydroxy groups of citric acid and ethylene glycol, and considered as controlling the drying characteristics of droplet. $Y_2$$SiO_{5}$ :Ce phosphor particles prepared from polymeric precursor solution were spherical, filled, fine size and not agglomerate before and after post heat treatment. The optimum doping concentration of cerium was 0.5 mol% of overall solution concentration. The optimum amount of TBOS of high PL intensity and pure crystallinity of X2-type $Y_2$$SiO _{5}$ was 105% of stoichiometric amount. The PL intensity of $Y_2$X$/_{5}$ :Ce phosphor particles prepared using the polymeric precursor solution was 164% of that of the nitrate precursor solution due to homogeneous composition and good morphology.y.
본 연구에서는 이트륨과 유로퓸 질산수용액으로부터 솔-젤 및 연소공정에 의한 적색 형광체를 제조함에 있어, 솔-젤반응의 고찰을 통한 반응메카니즘을 해석하고, 제조된 적색형광체의 특성을 알아보고자 하였다. 무정형 구연산염 솔-젤 반응은 반응 초기에 킬레이트화 반응과 가수분해 반응이 완료되었으며, 가수분해의 진행에 따라 축합중합반응은 유기산 형성 축합중합 보다는 물 형성 축합중합반응이 더 우세하였다. 솔-젤 반응의 진행을 위해서는 이트륨(유로퓸 포함)과 젤화 작용제인 구연산 몰 비는 1 : 2 이상이 필요하였다. 솔-젤과 건조과정을 거쳐 얻은 젤 분말의 열분석 결과 형광체를 얻기 위한 소성온도는 $700^{\circ}C$ 이상이 되어야 하며, 젤 분말의 소성 시 소성온도가 증가함에 따라 생성되는 형광체의 결정도가 향상되었으며, 결정립 크기가 증가하였다. 제조된 형광체의 발광특성 분석 결과, 출발용액 내 금속이온(이트륨 및 유로퓸)의 농도, 그리고 소성온도가 증가할수록 발광세기가 증가하였다.
플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel; PDP)이 Liquid Crystal Display(LCD) 등 다른 대형 평면 디스플레이 분야와 경쟁하기 위해선 제품의 다양성과 발광 효율의 향상, 저가격화, 고화질화 등의 기술 발전이 요구된다. 본 논문에서는 우선 기존 PDP용 녹색 형광체의 특성과 문제점, 이를 해결하기 위한 방법에 대해 개괄적으로 논의한다. 또한, 제품의 다양성을 위해 개발 진행 중인 3D-PDP의 원리와 이의 실현을 위한 형광체의 요구 특성에 대해 기술한다. 대표적인 PDP용 녹색 형광체인 $Zn_2SiO_4:Mn$ 형광체가 가진 문제점은 표면의 높은 음전하와 상대적으로 긴 잔광 시간으로 요약된다. 표면의 높은 음전하와 플라즈마의 가혹한 환경에 노출로 인한 열화 현상은 금속 산화물의 코팅을 통해 해결할 수 있음을 알 수 있었으며, 특히 $Al_2O_3$가 코팅되었을 때 가장 큰 효과를 볼 수 있음을 알 수 있었다. 상대적으로 긴 잔광 시간은 Mn 농도를 늘린 $Zn_2SiO_4:Mn$ 형광체를 사용함으로 개선할 수 있고, 부족한 휘도는 $YBO_3:Tb$ 형광체를 혼합하여 사용함으로써 개선할 수 있었다. 아울러 본 연구에서는 $YBO_3:Tb$ 형광체 대신으로 115%의 휘도를 가지는 $(Y,\;Gd)Al_3(BO_3)_4:Tb$ 형광체의 사용이 가능함을 제안하였으며, 3D-PDP에 적용하기에 적합한 1 ms 내외의 잔광 시간을 가지는 $(Mg,\;Zn)Al_2O_4:Mn$ 형광체를 제안하였다.
The co-doping effect of aliovalent metal ions such as Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, and Zn2+ on the photoluminescence of the Y2O3:Eu3+ red phosphor, prepared by spray pyrolysis, is analyzed. Mg2+ metal doping is found to be helpful for enhancing the luminescence of Y2O3:Eu3+. When comparing the luminescence intensity at the optimum doping level of each Mg2+ ion, the emission enhancement shows the order of Zn2+ ≈ Ba2+ > Ca2+ > Sr3+ > Mg2+. The highest emission occurs when doping approximately 1.3% Zn2+, which is approximately 127% of the luminescence intensity of pure Y2O3:Eu3+. The highest emission was about 127% of the luminescence intensity of pure Y2O3:Eu3+ when doping about 1.3% Zn2+. It is determined that the reason (Y, M)2O3:Eu3+ has improved luminescence compared to that of Y2O3:Eu3+ is because the crystallinity of the matrix is improved and the non-luminous defects are reduced, even though local lattice strain is formed by the doping of aliovalent metal. Further improvement of the luminescence is achieved while reducing the particle size by using Li2CO3 as a flux with organic additives.
The importance of display is becoming increasingly important due to the development of information and industry where it leads to diverse and abundant information in today's society. The demand and application range for FPD(Flat Panel Display), specifically represented by LCD(Liquid Crystal Display) and PDP(Plasma Display Panel), have been rapidly growing for its outstanding performance and convenience amongst many other forms of display. The current focus has been on OLED(Organic Light Emitting Diode) in the mobile form, which has just entered into mass production amid the different types of FPD. Many studies are being conducted in regards to device, vacuum evaporation, encapsulation, and drive circuits with the development of device as a matter of the utmost concern. This study develops a new type of light-emitting materials by synthesizing medical polymer organic chitosan and phosphor material CuS. Chitosan itself satisfies the Pool-Frenkel Effect, an I-V specific curve, with a thin film under $20{mu}m$, and demonstrates production possibility for a living body sensors solely with the thin film. Furthermore, it enables production possibility for EML of organic EL device(Emitting Layer) with liquid Green light emitting and Blue light emitting as a result of synthesis with phosphor material.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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