• 제목/요약/키워드: Organic ligand

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Eu(Ⅲ) 발광 분광법을 이용한 Eu(Ⅲ)과 다가 유기산 착물 연구 (Investigation of Eu(Ⅲ)-Polyfunctional Organic Acid Complexes by Eu(Ⅲ) Luminescence Spectroscopy)

  • 이병호;신현상;문희정
    • 대한화학회지
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    • 제40권1호
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    • pp.59-64
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    • 1996
  • Eu(III)과 말단에 중성의 O, N 및 S 주게를 포함한 다가 단일 카르복실산 (glycolic acid, glycine 그리고 thioglycolic acid) 및 단일 카르복실산(propionic acid)과의 착화합물을 Eu(III)의 $^7F_0{\rarw}^5D_0$ 전이를 이용한 여기 스펙트럼으로 관찰하였다. 단일 카르복실산인 propionate결합된 Eu(III) 착화합물의 여기 스펙트럼에서 금속 대 리간느 농도를 증가시킴에 따라 $EuL^{2+},\;EuL_2^+$ 그리고 $Eu:_3$(L: 카르복실기)의 착화합종에 해당하는 최대 피크가 각각 579.0, 579.2 그리고 579.5 nm 에서 나타났다. Eu(III)과 다가 단일 카르복실산 착물도 금속 대 리간드 농도를 증가시킬때, Eu(III)-propionate와 유사한 결과가 얻어졌다. Eu(III)착화합물의 발광 붕괴 상수로부터 얻어진 q값(Eu(III)에 배위된 물분자의 수)도 Eu(III)-glycolate가 7.0, Eu(III)-thioglycolate가 7.1로 Eu(III)-propionate의 7.3과 유사하게 약 2개의 물분자가 하나의 카르복실기에 의해 치환된 값으로 나타났다. 이 결과는 다가 단일 카르복실산들은 propionic acid와 유사한 경향으로 Eu(III)과 착물을 형성한다는 것을 나타낸다.

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Probing Organic Ligands and their Binding Schemes on Nanocrystals by Mass Spectrometric and FT-IR Spectroscopic Imaging

  • Son, Jin Gyeong;Choi, Eunjin;Piao, Yuanzhe;Han, Sang Woo;Lee, Tae Geol
    • 한국진공학회:학술대회논문집
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    • 한국진공학회 2016년도 제50회 동계 정기학술대회 초록집
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    • pp.355-355
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    • 2016
  • There has been an explosive development of nanocrystal (NC) synthesis and application due to their composition-dependent specific properties. Despite the composition, shape, and size of NCs foremost determine their physicochemical properties, the surface state and molecule conjugation also drastically change their characteristics. To make practical use of NCs, it is a prerequisite to understand the NC surface state and the degree to which they have been modified because the reaction occurs on the interface between the NCs and the surrounding medium. We report in here an analysis method to identify conjugated ligands and their binding states on semiconductor nanocrystals based on their molecular information. Surface science techniques, such as time-of-flight secondary-ion mass spectrometry (ToF-SIMS) and FT-IR spectroscopy, are adopted based on the micro-aggregated sampling method. Typical trioctylphosphine oxide-based synthesis methods of CdSe/ZnS quantum dots (QDs) have been criticized because of the peculiar effects of impurities on the synthesis processes. Since the ToF-SIMS technique provides molecular composition evidence on the existence of certain ligands, we were able to clearly identify the n-octylphosphonic acid (OPA) as a surface ligand on CdSe/ZnS QDs. Furthermore, the complementary use of the ToF-SIMS technique with the FT-IR technique could reveals the OPA ligands' binding state as bidentate complexes.

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기능성 프탈로시아닌 물질의 제조 및 대전방지/UV 차단 특성 (Preparations and Antistatic/UV Blocking Properties of Dual Functional Phthalocyanine Materials)

  • 강영구;임대우;김시석;박병기
    • 한국안전학회지
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    • 제23권1호
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    • pp.66-71
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    • 2008
  • $PcFe(4-VP)_2$[Pc: Phthalocyanine, 4-VP: 4-Vinylpyridine]와 $PcFe(VIM)_2$[VIM: 1-Vinylimidazole]의 제조를 재래식 방법인 유기용제 사용에 따른 폭발 및 유해증기 발생 위험성을 차단하기 위해 무용제 방식으로 ligand인 4-VP와 VIM을 반응매체로 하여 PcFe를 밀폐용기에서 용융시키는 새로운 방법을 도입, 제조하여 분말상 진청록색의 물질을 제조하였다. 이들 물질은 $CH_2Cl_2$에 가용성인 $PeFeL_2$형태의 물질이다. 제조된 물질을 ATR-FTIR, UV/Vis, DSC/TGA, Surface Resistivity Meter를 이용하여 분석한 결과 film 상태에서 UV/Vis 차단 특성이 뛰어남과 동시에 대전 방지특성을 나타내며 또한 내열성이 우수한 물질이 제조되어 사용 및 응용이 가능할 것으로 사료된다.

Two 3D CdII and ZnII Complexes Based on Flexible Dicarboxylate Ligand and Nitrogen-containing Pillar: Synthesis, Structure, and Luminescent Properties

  • Liu, Liu;Fan, Yan-Hua;Wu, Lan-Zhi;Zhang, Huai-Min;Yang, Li-Rong
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제34권12호
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    • pp.3749-3754
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    • 2013
  • Two 3D isomorphous and isostructural complexes, namely, $[Zn(BDOA)(bpy)(H_2O)_2]_n$ (1) and $[Cd(BDOA)-(bpy)(H_2O)_2]_n$ (2); (BDOA = Benzene-1,4-dioxyacetic acid, bpy = 4,4'-bipyridine) were synthesized under hydrothermal conditions and characterized by means of elemental analyses, thermogravimetric (TG), infrared spectrometry, and single crystal X-ray diffraction. Complexes 1 and 2 crystallize in the triclinic system, space group P-1 and each metal ion in the complexes are six-coordinated with the same coordination environment. In the as-synthesized complexes, $BDOA^{2-}$ anions link central metal ions to form a 1D zigzag chain $[-BDOA^{2-}-Zn(Cd)-BDOA^{2-}-Zn(Cd)-]_{\infty}$, whereas bpy pillars connect metal ions to generate a 1D linear chain $[-bpy-Zn(Cd)-bpy-Zn(Cd)-]_{\infty}$. Both infinite chains are interweaved into 2D grid-like layers which are further constructed into a 3D open framework, where hydrogen bonds play as the bridges between the adjacent 2D layers. Luminescent properties of complex 1 showed selectivity for $Hg^{2+}$ ion.

Clathrochelate계 금속 착물을 이용한 고분자 멤브레인 구조 제어 (Study on Morphology Control of Polymeric Membrane with Clathrochelate Metal Complex)

  • 김노원;정보람
    • 멤브레인
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    • 제24권6호
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    • pp.472-483
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    • 2014
  • 본 연구는 거대고리 금속 이온 착화합물과 유도체를 이용하여 미세 다공성 구조를 가지는 분리막의 제조에 관한 것이다. 고분자와 금속이온 리간드 착물 시스템을 이용함으로써 기존의 방법들에 비해 상 전이 과정을 보다 정교하게 제어할 수 있었다. 금속염, cyclohexanedione dioxime, hydroxyphenylboronic acid와의 축합 반응을 통하여 금속 clathrochelate 착물을 얻을 수 있었다. PES, PVP, BE와 금속 clathrochelate 착물을 DMF에 녹인 후 비용매 유도 상 전이법을 통하여 유무기 혼성고분자막을 제조하였다. 제조된 분리막의 구조는 FE-SEM과 microflow permporometer로 조사하였다. p-Hydroxyphenyl group을 가지는 Fe(II) clathrochelate 착물의 첨가는 분리막의 구조에 있어 기공 크기 분산도를 좁혀주고, 표면의 기공 밀도를 높여 주었으며 최대 기공 크기를 감소시킴을 볼 수 있었다.

Synthesis and Characterization of (THF)3 Li(NC)CU(C6H3-2,6-Mes2)and Br(THF)2 Mg(C6H3-2,6-Trip2) (Mes = C6H2-2,4,6-Me3; Trip = C6H2-2,4,6-i-Pr3): The Structures of a Monomeric Lower-Order Lithi

  • Hwang, Cheong-Soo;Power, Philip P.
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제24권5호
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    • pp.605-609
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    • 2003
  • The lower-order lithium organocyanocuprate compound, (THF)₃Li(NC)Cu($C_6$H₃-2,6-Mes₂) (1), and the bulky terphenyl Grignard reagent, Br(THF)₂Mg($C_6$H₃-2,6-Trip₂) (2), have been synthesized and structurally characterized both in the solid state by single crystal x-ray crystallography and in solution by multi-nuclear NMR and IR spectroscopy. The compound (1) was isolated as a monomeric contact ion-pair in which the C (organic ipso)-Cu-CN-Li atoms are coordinated linearly. The lithium has a tetrahedral geometry as a result of solvation by three THF molecules. The compound (1) is the first example of fully characterized monomeric lower order lithium organocyanocuprate. The bulky Grignard reagent (2) was also isolated as a monomer in which the magnesium, solvated by two THF molecules, has a distorted tetrahedral geometry. The crystals of (1) possess triclinic symmetry with the space group $P{\={1}}$, Z = 2, with a = 12.456(3) Å, b = 12.508(3) Å, c = 13.904(3) Å, α = 99.81°, β = 103.72(3)°, and γ = 119.44(3)°. The crystals (2) have a monoclinic symmetry of space group $P2_{1/C}$, Z = 4, with a = 13.071(3) Å, b = 14.967(3) Å, c = 22.070(4) Å, and β = 98.95(3)°.

란탄계 금속 착화합물을 이용한 다양한 유기 전기 발광 소자의 연구 (A Study on the Various Organic Electroluminescent Devices Using Lanthanide Chelate Metal Complexes)

  • 표상우;이한성;김정수;이승희;김영관
    • 한국전기전자재료학회:학술대회논문집
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    • 한국전기전자재료학회 1999년도 추계학술대회 논문집
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    • pp.529-532
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    • 1999
  • 본 연구에서는 유기 전기 발광 소자에서 녹색 발광층으로 사용되는 terbium(Tb) complexes와 europium(Eu) complex, 정공 수송층으로 사용되는 TPD (N, N\`-diphenyl-N,\`(3-methylphenyl)-1, 1\`biphenyl-4, 4\`-diamine), 그리고 전자 수송층으로 사용되는 Alq$_{3}$ (trois(8-hydroxyquinolino)aluminum), Bebq$_2$들의 Uv/Vis. 홉광도와 PL 스펙 트럼과 같은 광학적 특성을 조사하였으며 또한 이러한 물질들을 이용하여 다양한 종류의 유기 전기 발광 소자를 제작하고 제작된 소자들의 전류밀도-전압-조도 등의 전기 . 광학적 특성을 조사하였으며, 그 결과 다 음과 같은 결곤을 얻을 수 있었다. 다양한 ligand를 갖는 Tb complex들의 경우에도 EL 스펙트럼의 파장대 (wavelength)는 546nm~548nm의 녹색 발광을 하는 것을 알 수 있었고, 제작된 소자 중에서 Tb(ACAC)$_3$(Phen) 을 발광충으로 하고, TPD, 그리고 Bebq$_2$를 각각 정공 수송층, 전자 수송 층으로 한 소자가 가장 낮은 구동 전압을 갖는다는 것을 확인하였으며 logJ-logV 특성에서도 모든 전계 구간에서 이러한 구조의 소자가 가장 높은 전류밀도를 나타냈으며 저 전계 구간에서 전류밀도 타이가 가장 컸다. 소자의 전류밀도와 휘도의 관계에 있어서는 제작된 네 종류의 소자 중 Tb(ACAC)3(Cl-Phen)를 발광층으로 하고 TPD, 그리고 Bebq2를 각각 정공 수송층, 전자 수송 층으로 한 소자가 가장 휘도가 우수한 것을 알 수 있었다. 또한 red (europium complex), green (terbium complex), 그리고 blue (TPD) 색깔을 나타내는 유기 재료를 사용하여 한 소자에서 백색 소자를 제작하여 cyclic voltametric방법을 이용하여 각 유기 물질들의 에너지 준위를 조사하여, 각각의 소자들을 에너지 밴드 다이어그램(energy band diagram)으로 자세히 설명하였다.

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수용액 및 물-유기용매 혼합용매에서의 Hg$^{2+}$ 에 의한 Co(Ⅲ) 착물의 수화반응 (The Aquation of Co(Ⅲ) Complexes in Pure Water and Mixed Water-Organic Solvents With Hg$^{2+}$)

  • 오창언;윤두천;도명기
    • 대한화학회지
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    • 제34권5호
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    • pp.438-444
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    • 1990
  • 촉매로서 Hg$^{2+}$을 사용한 수화반응에서 cis-[Co(en)$_2$(OH$_2$)Cl]$^{2+}$, [Co(NH$_3$)$_5$Cl]$^{2+}$, cis-[Co(NH$_3$)$_4$(OH$_2$)Cl]$^{2+}$ 및 [Co(NH$_2$CH$_3$)$_5$Cl]$^{2+}$착물들은 Hg$^{2+}$의 농도가 증가할수록 관측속도상수(k$_{obs}$)의 값이 증가하였다. Hg$^{2+}$에 의한 수화반응의 속도법칙은 Rate = k$_2$K[complex][Hg$^{2+}$]이었고, 그 메카니즘이 연구되었다. 또한 여러가지 유기용매-물 혼합용매에서 Co(Ⅲ)착물의 Hg$^{2+}$에 의한 수화반응이 연구되었다. 용매의 성질인 Y (solvent ionizing power)값에 대한 log k를 도시하여 그 기울기인 m값을 얻었다. 그 m값으로부터 수화반응의 메카니즘을 추정하였다. 속도론적인 자료로부터 Hg$^{2+}$에 의한 Co(Ⅲ)착물의 수화반응이 I$_{d^-}$메카니즘으로 제안되었다. 각 Co(Ⅲ)착물의 속도의 차이는 여러가지 리간드가 배위된 Co(Ⅲ)착물의 리간드장파라메타(${\Delta}$)값과 관계가 있었다.

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이온성 액체에 의한 CdSe/ZnS 나노입자의 상과 크기제어 합성 (Phase-and Size-Controlled Synthesis of CdSe/ZnS Nanoparticles Using Ionic Liquid)

  • 송윤미;장동명;박기영;박정희;차은희
    • 전기화학회지
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    • 제14권1호
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    • pp.1-8
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    • 2011
  • 이온성 액체는 일정한 온도 범위에서 액체로 존재하는 이온성 염으로, 유기 양이온과 유기 또는 무기 음이온의 이온결합으로 이루어져 있다. 본 연구에서는 이온성 액체를 CdSe/ZnS 반도체 나노입자 합성의 리간드 및 용매로 사용하여 이들이 나노입자의 형태와 결정 구조에 미치는 영향에 대해서 연구하였다. CdSe/ZnS 나노입자는 용매로 알킬기의 길이가 다른 imidazolium 계열; 1-R-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide ([RMIM][TFSI]), R = ethyl ([EMIM]), butyl ([BMIM]), hexyl ([HMIM]), octyl ([OMIM]), 을 사용하여, 평균 크기는 약 8~9 nm 이고 두 상 zinc-blende 및 wurtzite 혼합물로 합성하는 것을 성공하였다. 또한, CdSe/ZnS 나노입자는 trihexyltetradecylphosphonium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide ([$P_{6,6,6,14}$][TFSI]) 이온성 액체와 octadecene (ODE)의 혼합 용액을 사용하여 합성하였다. [$P_{6,6,6,14}$][TFSI]의 부피비가 증가함에 따라 나노입자의 결정 구조가 zinc-blende 구조에서 wurtzite 구조로 조절되었다. 또한 나노입자의 평균 크기는 약 5.5 nm 로써 [RMIM][TFSI] 를 사용했을 때 보다 더 작게 합성되었다. 이처럼 이온성 액체에 의해서 나노입자의 크기뿐 만 아니라 결정 구조도 조절할 수 있음을 처음으로 증명하였다.

MOVCD에 있어서 구리(l)전구체들의 열적 안정성이 증착에 미치는 영향 (The Effect of Thermal Stability of Cu(I) Precursors on the Deposition in the Metal Organic Chemical Vapor Deposition)

  • 박만영;이시우
    • 한국재료학회지
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    • 제8권4호
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    • pp.345-353
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    • 1998
  • 음이온 리간드로 hfac이 배위된 세 가지 종류의 구리(l) 전구체들의 열적 안정성, 기상분해 특성, 증착 특성 등을 연구하였다. $^{1}$H-NMR결과로부터 (hfac) Cu(VTMS) (hfac=hexafluoroacetylacetonate, VTMS=vinyltrimethylsilane)와 (hfac)Cu(VTMS) (VTMOS=vinyltrimethoxysilane)는 열적으로 안정한 화합물이라는 것을 확인할 수 있었으며, (hfac)Cu(ATMS)(STMS=allyltrimethylsilane)는 다른 전구체에 비해 열적으로 불안정한 화합물이라는 것을 확인할 수 있었다. In-situ FT-IR을 이용하여 기상 분해 특성을 연구한 결과 (hfac)Cu(VTMS)의 경우 $150^{\circ}C$부근에서 $Cu(hfac)_{2}$, $240^{\circ}C$부근에서 free한 상태의 hfac의 생성을 확인할 수 있었으며, 이러한 특성이 박막의 증착 속도와 물성에 미치는 영향을 확인하였다. 그리고 이들 전구체들의 증착 특성을 연구하였으며 (hfac)Cu(ATMS)의 경우 아르곤 운반 기체하에서 기판 온도가 $60^{\circ}C$일 때 구리 박막이 증착이 시작되는 것을 관찰할 수 있었는데, 이러한 낮은 증착 온도는 상대적으로 약한 구리와 ATMS의 결합력에 의한 것으로 생각된다.

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