• 공업화학
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• 제25권6호
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• pp.602-606
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• 2014

본 연구에서는 norbornene dialkyl ester 8종을 PVC에 적용하여 물리적 물성의 변화를 관찰하였다. PVC 시편은 PVC와 norbornene dialkyl ester, 안정제 등을 배합하여 제작하였고, 경도, 인장강도, 신율, 인열강도, 투과도, 투명도, 황변지수를 측정하여 DOP를 적용한 경우와 비교하였다. 경도는 dicyclohexyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylate (DCHN)를 제외한 화합물 7종이 DOP와 동등 이상의 값을 나타내었다. DCHN을 적용한 경우 경도가 매우 높아 인장 특성 및 인열강도를 분석하지 못하였다. 인장 특성은 diisononyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylate (DINN)을 제외한 6종의 화합물이 인장강도와 신율이 모두 개선되는 결과를 나타내었다. 인열강도와 투과도는 측정된 모든 화합물이 DOP를 적용한 경우와 동등 이상의 물성을 보였으며, 투명도는 DDN을 제외한 다른 norbornene 유도체들은 양호한 상태를 나타내었다. 황변지수에서는 DPN과 DON이 DOP와 유사한 결과를 나타내었다.

• 공업화학
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• 제24권1호
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• pp.72-76
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• 2013

본 연구에서는 norbornene 디에스터 유도체를 합성하는 공정에서 반응 부산물로 생성되는 boric acid를 회수하여 norbornene diacid의 에스터화 반응에 재사용 가능성을 조사하였다. Boric acid를 4가지의 alcohol과 에스터화 시켜 4종류의 trialkyl borate (tributyl borate, tripentyl borate, triisopentyl borate, trihexyl borate)를 합성한 다음 이를 norbornene dicarboxylic acid와 반응시키는 2단계 공정으로 디에스터 유도체를 합성하였다. 이 때 norbornene dicarboxylic acid의 전환율은 89.50~99.31%였다. 디에스터화 반응의 부산물인 boric acid를 NaCl염과 함께 회수하여 trialkyl borate를 합성한 후 정제한 결과 회수율은 92.43~99.35%이었다. 이를 다음 반응에 사용한 결과 디에스터의 수율은 43.70~64.39%였고 순도 97.70~99.24%로 수율이 일부 감소되었으나 손실이 크지 않음을 확인하였다. 주요 반응 부산물인 boric acid를 공정내에서 재사용이 가능하므로 화합물 배출에 의한 환경오염을 사전에 예방할 수 있는 친환경공정으로 적용 가능함을 확인하였다.

• 공업화학
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• 제27권3호
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• pp.259-264
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• 2016

본 연구에서는 norbonene dialkyl ester 6종을 isoprene rubber에 적용하여 내분비계 교란물질인 DEHP에 대한 대체 가능성을 평가하였다. IR 시편은 isoprene rubber (IR)와 norbonene dialkyl ester, 가황제 등을 배합하여 제작하였으며, 토크값, 스코치 시간, 최적가황시간, 무니점도를 측정하여 가공성을 평가하였고, 경도, 인장강도, 100% modulus, 신율 등물성을 평가하여 이를 DEHP를 적용한 경우와 비교하였다. 그 결과 토크 값의 경우 최저토크, 최대토크 모두 DEHP 보다 낮거나 유사한 값을 나타내었고, 스코치 시간, 최적가황시간은 DEHP보다 같거나 길게 측정되었다. 무니점도는 DEHN이 낮은 값을 나타내어 DEHP를 첨가한 경우보다 가공성이 우수함을 확인하였다. 경도와 열적 특성의 경우 norbornene계 화합물이 DEHP와 같거나 유사한 경향을 보였다. 인장특성의 경우 선형의 알킬기를 가진 norbornene계 화합물을 적용한 경우가 우수함을 확인하였다.

• 폴리머
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• 제39권3호
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• pp.487-492
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• 2015

Palladium(II) 촉매를 이용한 norobornene carboxylic acid estsers의 중합 시 단량체의 알킬 작용기의 종류, endo/exo 비율이 촉매의 활성도 및 중합 특성에 미치는 영향을 조사하였다. Norbornene esters 단량체는 5-norborene-2-carboxylic acid와 다양한 알코올을 반응시켜 합성하였다. 중합 촉매로는 di-$\mu$-chloro-bis(-methoxybicyclo[2,2,1]-hept-2-ene)palladium(II)(DCBMP)를 합성하여 사용하였고, 짝음이온으로 실버 헥사플루오로안티모네이트($AgSbF_6$)를 이용하였다. 고분자의 분석을 위해 젤 투과 크로마토그래피(gel permeation chromatography, GPC), 열 중량 분석법(thermogravimetric analysis, TGA), 시차주사 열량측정법(differential scanning calorimetry, DSC), 화학구조 분석을 위해 $^1H$ NMR spectroscopy를 이용하였다. 분자량 분석 결과 모든 작용기의 경우 endo-이성체의 비율이 exo-이성체의 비율보다 높을 경우 촉매의 구조적 방해로 인하여 반응성이 감소됨을 보였다. 또한 단량체와 촉매의 비율이 중합 거동에 미치는 영향을 조사하기 위해 단량체와 촉매의 몰비율을 100:1, 200:1, 300:1로 변화시켜 실험을 진행하였으며, 이 때 exo-norbornene carboxylic acid octyl ester의 경우 300:1 촉매비에서 필름형성이 가능한 높은 분자량($M_n=27500g/mol$)의 고분자를 합성할 수 있었다.

• 공업화학
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• 제29권2호
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• pp.225-228
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• 2018

열가소성고분자에 첨가되는 가소제는 외부로의 용출로 인해 제품의 수명을 단축시키고, 일부는 환경, 인체에 유해한 영향을 미치는 것으로 알려져 있다. 발암물질로 의심되는 프탈레이트계 가소제의 사용이 점차 금지됨에 따라 이를 대체할 수 있는 친환경 가소제에 대한 필요성이 요구되며 대부분의 물질은 수지와의 상용성이 다소 떨어지거나 단가가 높으며 구체적인 안전성 검증이 부족한 문제가 있다. 따라서, 본 연구에서는 대체 가소제 후보물질로서 우수한 물리적 물성과 독성 평가에서 안전한 화합물로 보고되어진 노보넨 다이알킬에스터 화합물 4종을 PVC 수지에 첨가하여 용출에 의한 인체 노출 가능성을 평가하고 상용가소제 DEHP, DINCH, DOTP와 비교 분석하여 대체 물질로서의 가능성을 평가하고자 하였다. 시험은 american standard test method (ASTM) 규격에 준하여 시행하였으며 결과에 따르면, 수성 용매에서 di-2-ethylhexyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylate (DEHN), 유성용매에서 diisopentyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylate (DIPN) 화합물이 DEHP 대비 우수하거나 동등한 수치를 나타내었다. 또한 4종의 노보넨 화합물 모두 환경에 영향을 미칠 수 있는 수준으로 평가되는 100 ppm보다 낮은 수치를 나타내었으며 이는 극성부인 노보넨 구조가 용출성에 영향을 미친 것으로 보여진다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권spc8호
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• pp.3074-3080
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• 2011

We synthesized three novel poly(norbornene bisimide)s by ring opening metathesis polymerization (ROMP) and subsequent hydrogenation. Their thermal, mechanical and optical properties were investigated with TGA, DMA, UV-Vis spectrometer, and optical reflectometer. The new polymers showed high glass transition temperatures over $260^{\circ}C$ and good thermal stability with 5% wt-loss temperature higher than $390^{\circ}C$. When solvent casted, they yielded optically transparent and dimensionally stable films with a relatively low coefficient of thermal expansion of about 50 ppm $K^{-1}$. Therefore, the bisimide moieties substantially enhanced thermal and dimensional stabilities, as compared with normal ROMP-prepared polynorbornene films. Though the water uptake was increased to 0.6 wt-%, this water uptake is still considerably lower than that for polyethersulfones (1.4 wt-%) or polyimides (2.0 wt-%). Hence, the new poly(norbornene bisimide)s may become attractive candidates for flexible substrates of optoelectronic devices such as displays and photovoltaic solar cells.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제27권4호
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• pp.475-476
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• 2006

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제34권9호
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• pp.2720-2724
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• 2013

Polynorbornenes prepared by vinyl addition pathway are known to have some desirable characteristics for wider application but they have some critical drawbacks such as brittleness, poor solubility and adhesion. In order to improve these drawbacks, extensive research for the successful homo- and copolymerization of polar functionalized norbornene with olefin has been carried out. Even though considerable advance has been achieved in the polymerization of polar functionalized monomers, successful catalytic systems for the homopolymerization of polar functionalized norbornene are rare. In this study, a novel successful catalytic system for the polymerization of polar functionalized norborene is proposed. This system employs Pd ${\beta}$-diketiminate/borate cocatalyst in water/organic mixed solvents and it is unique due to introduction of water as a component of solvents. Polymers obtained in this study show high Mw with narrow PDI. Effects of several reaction parameters to the polymer activity and properties are investigated and optimal catalytic system are proposed.

• Macromolecular Research
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• 제15권2호
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• pp.185-190
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• 2007

Poly(norbornene dimethyl dicarboxylate)s, (PNDMD)s, were prepared by addition polymerization with palladium(II) catalyst from pure exo-monomers, and their structure and properties were compared with those of poly(norbornene dicarboxylic acid dialkyl ester)s, (PNDADA)s. Both polymer series exhibited good solubility in general organic solvents and excellent thermal stability up to $330^{\circ}C$. Wide-angle X-ray scattering (WAXS) study indicated the presence of nano-scale layer-like order in amorphous PNDADAs, while PNDMDs showed random amorphous structure. The glass transition temperatures and dielectric constants of solid polymers were found to decrease as the alkyl side-chain length increases for both polymer series. However, PNDMDs showed lower glass transition temperatures and higher dielectric constants, as compared with those of PNDADAs containing the same alkyl substituents. This difference, caused by the higher side-group mobility of PNDMDs, may be closely related to the nano-scale order in amorphous PNDADAs and its absence in PNDMDs.

• 폴리머
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• 제27권5호
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• pp.429-435
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• 2003

양이온η$^3$-알릴 팔라듐 촉매를 사용하여 환상형 올레핀 단량체인 노보넨 (NB)과 5-비닐-2-노보넨(VNB)을 조성별로 비닐 부가 공중합하였다. 공중합체는 고수율과 고분자량 (M$_{w}$ > 760000)으로 얻을 수 있었다. VNB 함량이 많아질수록 공중합체의 분자량과 수득율은 감소하였으며, 첨가한 공단량체의 양과 공중합한 후 함유된 단량체의 양이 비례함을 FT-IR 분광분석으로 확인하였다. $^1$H-NMR 분석 결과 VNB는 exo, endo 이성체 모두 중합에 참여하는 것을 알 수 있었다. NB-VNB 공중합체의 분해 개시 온도는 약 300 $^{\circ}C$이었고, 열안정성은 VNB 함량과 관계없이 유사한 거동을 나타내었다. 합성된 NB-VNB 공중합체의 곁사슬 비닐기는 m-CPBA를 이용하여 에폭시화 하였고, 또한 9-BBN을 이용하여 수산화기를 도입하였다. 조성별 공중합체에 각각의 치환기가 도입된 것은 FT-IR, $^1$H-NMR 분석으로 확인하였다..