The x-values in the nonstoichiometric chemical formulas $YO_{1.5+x}\;and\;HoO_{1.5+x}$, have been measured in the temperature range from 700$^{\circ}$C to 1000$^{\circ}$C under oxygen pressures from $2{\times}l0^{-1}\;to\;1{\times}10^{-6}$ atm by gravimetric method. The observed x-values increase with increasing temperature and oxygen pressure. The enthalpies of formation of excess oxygen in yttrium oxide and holmium oxide decrease with decreasing oxygen pressure and are all positive values representing an endothermic process. The 1/n values calculated from the slopes of the plots of log x vs. log $P_{O2}$ increase with temperature and are positive values which means the higher oxygen pressure dependence at higher temperature. We have examined the nonstoichiometric defect and conduction mechanism from x-values and thermodynamic data.
Phase transition kinetics of nonstoichiometric amorphous titanium oxide thin films deposited by reactive sputtering was investigated after cooling down with various rate followed by l0min.-3hrs. annealing at $500^{\circ}C$~$600^{\circ}C$ After short duration and fast cooling. Magneli was the only crystalline phase because the oxidation rates of $TiO_{2-x}$, could be relatively slower than that of crystallization. When the films were cooled slowly between $500^{\circ}C$~$300{\circ}C$, Magneli was transformed into an anatase and stabilized, but directly into a rutile under fast cooling. Because the rutile also prevailed after cooling from $600^{\circ}C$, it was concluded that the rutile phase could be formed directly from Magneli as well as converted from the anatase. Changes in volume and surface morphology were observed related to crystallization and oxidation processduring heat treatment.
The magnetic states of nonstoichiometric substituted ferrite Fe$_{}1.429$(Al$_{4-x}$ Ga$_{x}$)$_{0.286}$ Si$_{0.143}$ /O$_4$ system have been investigated using Mossbauer spectroscopy and SQUID. The Mossbauer spectra at room temperature show well-defined two Zeeman patterns for x=0.2, superpositions of two Zeeman patterns and a doublet for x=0.4. The doublet peak seems to be originated from the superparamagnetic clusters. The system shows significant departures from the Neel's collinear model and seems to be the diluted ferrites. The Mossbauer spectra below R.T show various and complicated patterns, which can be explained by freezing of the superparamagnetic clusters. On cooling, magnetic states of the system may be various and multicritical, Resulting from SQUID measurements, there was an unexpected dip in magnetization curves below 50K. It was interpreted as an effect of spin canting including spin freezing or collective spin behavior.
Bae, Jihee;Kim, Jun Chan;Kim, Myong-Ho;Lee, Soonil
Korean Journal of Materials Research
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v.30
no.2
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pp.61-67
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2020
BiFeO3 with perovskite structure is a well-known material that has both ferroelectric and antiferromagnetic properties called multiferroics. However, leaky electrical properties and difficulty of controlling stoichiometry due to Bi volatility and difficulty of obtaining high relative density due to high dependency on the ceramic process are issues for BiFeO3 applications. In this work we investigated the sintering behavior of samples with different stoichiometries and sintering conditions. To understand the optimum sintering conditions, nonstoichiometric Bi1±xFeO3±δ ceramics and Ti-doped Bi1.03Fe1-4x/3TixO3 ceramics were synthesized by a conventional solid-state route. Dense single phase BiFeO3 ceramics were successfully fabricated using a two-step sintering and quenching process. The effects of Bi volatility on microstructure were determined by Bi-excess and Ti doping. Bi-excess increased grain size, and Ti doping increased sintering temperature and decreased grain size. It should be noted that Ti-doping suppressed Bi volatility and stabilized the BiFeO3 phase.
Soon Ho Chang;Chul Hyun Yo;Jae Shi Choi;Mu Sil Pyon
Journal of the Korean Chemical Society
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v.30
no.1
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pp.33-39
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1986
The x-values of nonstoichiometry chemical formulas, Sm$O_{1.5+x}$ and Zr$O_{2+x}$, have been measured in temperature range from 500$^{\circ}$C to 1000$^{\circ}$C under oxygen pressure of 2 ${\times}10^{-1}$ to 1 ${\times}10^{-5}$ atm by gravimetric method. The enthalpies of formation of defect in samarium sesquioxide and zirconium dioxide decrease with decreasing oxygen pressure and are all positive. The 1/n values calculated from the slopes of the plots of log x vs. log $PO_2$ increase with temperature and are positive values which mean the higher oxygen pressure dependence at higher temperature. From x-values and thermodynamic data, it is found out that the nonstoichiometric defect is fully ionized metal vacancy. The conduction mechanisms of the systems are also discussed with respect to the nonstoichiometric compositions.
Journal of the Microelectronics and Packaging Society
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v.26
no.4
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pp.83-88
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2019
LiBaPO4:Eu2+ phosphors with stoichiometric and nonstoichiometric compositions were prepared using a solid state reaction followed by heat treatment in reduced atmosphere, and the crystal structures and photoluminescence(PL) properties of the powders were investigated by x-ray powder diffraction and luminescence spectrometer. At 900℃, the Ba3(PO4)2 phase as the intermediate phase was observed with the LiBaPO4 phase as the main crystalline phase. Samples with a low europium concentration at 1,000℃ belonged to the trigonal structure, whereas samples with Eu2+ content more than 4 mol% showed monoclinic structure. In the nonstoichiometric compositions of 4 mol% Eu2+ and above, a single phase of Eu2+-doped LiBaPO4, showing bluish green emission, was formed.
Crystallization characteristics of titanium oxide thin film during post-annealing of reactive sputter deposition were studied. Amorphous phases of as-deposited films were crystallized into rutile after annealing at $900^{\circ}C$ and anatase at $500^{\circ}C$, respectively when $O_2$ concentration during sputtering was more than 15%. However, rutile was the only phase obtainable after annealing if %$O_2$ was less than 10%. For these films, Magneli phase($Ti_nO_{2n-1}$) were crystallized below $500^{\circ}C$ at first place due to slow oxidation of nonstoichiometric films but $500^{\circ}{\sim}600^{\circ}C$ anatase with nonstoichiometry was crystallized for a short period. It was, therefore, concluded that crystal growth can proceed without phase transition if stoichiometric phase is formed at the first stage of crystallization, and that rutile, the most stable phase, was resulted from any oxygen deficient nonstoichiometric films.
A number of surface modification techniques using immobilization of biofunctional molecules of Titanium (Ti) for dental implants as well as surface properties of Ti and Ti alloys have been developed. The method using passive surface oxide film on titanium takes advantage of the fact that the surface film on Ti consists mainly of amorphous or low-crystalline and nonstoichiometric $TiO_2$. In another method, the reconstruction of passive films, calcium phosphate naturally forms on Ti and its alloys, which is characteristic of Ti. A third method uses the surface active hydroxyl group. The oxide surface immediately reacts with water molecules and hydroxyl groups are formed. The hydroxyl groups dissociate in aqueous solutions and show acidic and basic properties. Several additional methods are also possible, including surface modification techniques, immobilization of poly(ethylene glycol), and immobilization of biomolecules such as bone morphogenetic protein, peptide, collagen, hydrogel, and gelatin.
Transactions on Electrical and Electronic Materials
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v.12
no.2
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pp.68-71
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2011
[ $Ti_{1-x}W_xO_{2-y}$ ]solid solutions with compositions of x = 0.01(TW-1), x = 0.02(TW-2), x = 0.03(TW-3) and x = 0.04(TW-4) were prepared at 1,073 K in air under atmospheric pressure. All the solutions exhibited tetragonal symmetries. Nonstoichiometric chemical formulas have been obtained from oxidation-reduction titration and the partial substitution of $W^{6+}$ ions mainly caused the formation of $Ti^{3+}$ ion, rather than oxygen excess. Resistivities of the samples were highly dependent on humidity. The increase of the W amount resulted in an increase of $Ti^{3+}$ content, decrease of resistivity values and finally degradation of photocatalytic activities.
Journal of the Korean Society of Fisheries and Ocean Technology
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v.33
no.3
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pp.218-225
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1997
The formerly proposed spectral model of turbulent burning velocity is refined for nonstoichiometric hydrocarbon mixtures. Refinements are made in regard to the following two points : (1) an effect of the diffusivity of deficient reactant on the turbulent burning velocity and (2) consideration of increasing laminar name thickness with a decrease in the laminar burning velocity A comparison between the predicted turbulent velocities and the measured ones is made. The predictions by the refined spectral model agree quantatively well with the experimental results in the regime of practical equivalence ratio, but not in the high and low equivalence ratio regime.
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