Tricyanopyrrolidene chromophores were prepared in order to compare their macroscopic nonlinear optical (NLO) properties with a conjugated structure through the long molecular axis. A thiophene or phenyl ring was tethered to an ethylenic bond; it may act as a lateral moiety to disrupt the planarity of a chromophore and lessen the electrostatic interaction. Thin film composites of these chromophores dissolved in amorphous polycarbonate (APC) were fabricated. Real time pole and probe method was employed to investigate the change of electro-optic (EO) signal during poling. The EO properties and their relaxation behaviors of the guest-host systems containing newly synthesized chromophores were investigated in detail.
2-Tetrahydropyranyl methacrylate with a self-crosslinkable moiety was copolymerized with methyl methacrylate and 4-[(2-methacryloxyethyl)methylamino]-4'-nitrostilbene or 4-[(2-methacryloxyethyl)ethylamino]-4'nitroazobenzene to provide second-order nonlinear optical property. Glass transition temperatures (Tg of the copolymers are around 140 ℃. The copolymers were soluble in common organic solvents such as tetrahydrofuran (THF), cyclohexanone, and N,N-dimethylformamide (DMF). Poling was carried out at 140 ℃ for 20 min and identified with UV-Vis spectroscopy. Electro-optic coefficient (r33) of copolymer was 62 pm/V for polymer 2 at 633 nm, and relaxation did not remarkably occur due to the formation of a crosslinked network at 200 ℃ for 15 min.
Kim, Nam-Jun;Chun, Hyun-Aee;Moon, In-Kyu;Joo, Won-Jae;Kim, Nak-Joong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제23권4호
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pp.571-574
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2002
The photorefractive polymeric composite with good performance was prepared. The carbazole-substituted polysiloxane sensitized by 2,4,7-trinitro-9-fluorenone was used as a photoconducting medium and 1-[4-(2-nitrovinyl)phenyl]piperidine was added as an optically nonlinear chromophore. The photorefractive property of polymer was determined by diffraction efficiency using a 100 ㎛-thick film. The maximum diffraction efficiency ( ηmax) of 71% was obtained at the electric field of 70 V/ ㎛. The potential of the current polymer material as a holographic recording medium was evaluated by the demonstration of holographic recording and subsequent reading of optical image.
Kim, Mi-Sung;Cho, You-Jin;Song, Mi-Young;Lee, Ju-Yeon
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제32권9호
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pp.3361-3366
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2011
New Y-type polyester (3) containing nitrophenylazoresorcinoxy groups as NLO chromophores, which are components of the polymer backbone, was prepared and characterized. Polyester 3 is soluble in common organic solvents such as N,N-dimethylformamide and acetone. It shows a thermal stability up to $240^{\circ}C$ in thermogravimetric analysis with glass-transition temperature ($T_g$) obtained from differential scanning calorimetry near $116^{\circ}C$. The second harmonic generation (SHG) coefficient ($d_{33}$) of poled polymer film at the 1064 nm fundamental wavelength is around $4.63{\times}10^{-9}$ esu. The dipole alignment exhibits a thermal stability even at $4^{\circ}C$ higher than $T_g$, and there is no SHG decay below $120^{\circ}C$ due to the partial main-chain character of polymer structure, which is acceptable for NLO device applications.
2,4-Di-(2'-hydroxyethoxy)benzylidenemalononitrile (3) was prepared and polymerized with terephthaloyl chloride and adipoyl chloride to yield novel Y-type polyesters 4 and 5 containing dioxybenzylidenemalononitrile groups as NLO-chromophores, which constituted parts of the polymer backbone. The resulting polymers 4 and 5 are soluble in common organic solvents such as acetone and N,N-dimethylformamide. Polymers 4 and 5 showed thermal stability up to 300 ${^{\circ}C}$ in thermogravimetric analysis with glass-transition temperatures obtained from differential scanning calorimetry in the range 83-94 ${^{\circ}C}$. The second harmonic generation (SHG) coefficients ($d_{33}$) of poled polymer films at the 1064 nm fundamental wavelength were around $6.48\;{\times}\;10^{-9}$ esu. The dipole alignment exhibited high thermal stability even at 10 ${^{\circ}C}$ higher than $T_g$ and no significant SHG decay was observed below 105 ${^{\circ}C}$ partially due to the main-chain character of polymer structure, which is acceptable for NLO device applications.
대표적인 이차 비선형 광학 물질인 곁가지형 NPP(N-(4-nitrophenyI)-(L)-prolinol) 고분자 박막을 스핀코팅으로 제작하였다. 위상변조방식의 분광타원해석기를 사용하여 코로나 특성배향법으로 온도와 전기장을 변화시켜가며 실시간으로 타원해석 스펙트럼을 측정하였다. 광투과영역에서의 타원해석상수를 모델링분석하여 박막의 두께를 구하였고, 광합수영역에서는 타원해석상수의 역방계산을 통해 굴절율과 소광계수를 구하였다. 분광광도계를 사용하여 배향 전후 각각의 상태에 따른 광 투과율 스펙트럼을 측정한 후 이를 되먹임 관계식에 적용하여 구한 소광계수가 분광타원해석법으로 결정한 결과와 일치함을 확인하였다. 또한 두께가 비교적 얇은 시료의 타원해석 스펙트럼을 코로나배향 전후에 걸쳐 분석한 후 시료 면에 수직한 수직 복소굴절율과 시료 면에 평행한 수평 복소굴절율을 각각 결정하였다. 이 수직과 복소굴절율을 기준데이터로 사용하고 모델링 과정을 적용하여 배향의 각 단계별로 유효 수직조성비를 결정하여 두꺼운 고분자 박막의 배향된 정도를 정량화하는 분석모델을 제시하였다.
2,5-Di-(2'-hydroxyethoxy)-4'-nitrostilbene (3) was prepared and polycondensed with terephthaloyl chloride, adipoyl chloride, and sebacoyl chloride to yield novel T-type polyesters (4-6) containing the NLO-chromophores dioxynitrostilbenyl groups, which constituted parts of the polymer backbones. Polymers 4-6 are soluble in common organic solvents such as acetone and N,N-dimethylformamide. They showed thermal stability up to 260 oC in thermogravimetric analysis with glass-transition temperatures obtained from differential scanning calorimetry in the range 90-95 oC. The second harmonic generation (SHG) coefficients (d33) of poled polymer films at the 1064 nm fundamental wavelength were around 1.42 ´ 10-9 esu. The dipole alignment exhibited high thermal stability up to 5 oC higher than glass-transition temperature (Tg), and there was no SHG decay below 100 oC due to the partial main-chain character of polymer structure, which is acceptable for NLO device applications.
비선형 광학은 새로운 광원 개발, 광신호의 전광 고속 처리 같은 분야에 응용 가능하기 때문에 비선형 광학 특성이 좋은 물질의 개발과 정해진 특성을 극대화시킬 수 있는 여러 가지 위상정합 방법의 개발이 진행되고 있다. 우리는 특성이 클 뿐 아니라 만들기 쉽고 제조가격이 싸다는 장점을 갖는 유기 고분자에 대해 2차 비선형 광학 계수를 측정해 보았는데, 단순히 계수의 크기만을 측정하지 않고 계수의 부호도 직접 관찰하여 고분자를 이용한 준위상정합의 가능성을 확인하였다. (중략)
3,4-Bis-(3,4-dicarboxyphenylcarboxyethoxy)-4'-nitrostilbene dianhydride was prepared and reacted with 4,4'-(hexafluoroisopropylidene)dianiline to yield a novel Y-type polyimide containing the 3,4-dioxynitrostilbenyl group as an NLO-chromophore, which constituted part of the polymer backbone. The resulting polyimide was soluble in polar solvents such as acetone and N,N-dimethylformamide. The polymer exhibited good thermal stability up to $370^{\circ}C$ in the thermogravimetric analysis. The glass-transition temperature ($T_g$) obtained from the differential scanning calorimetry thermogram was near to $153^{\circ}C$. The second harmonic generation (SHG) coefficient ($d_{33}$) of the poled polymer film at the fundamental wavelength of $1064\;cm^{-1}$ was around $2.15\;{\times}\;10^{-8}\;esu$ (9.01 pm/V). The dipole alignment exhibited exceptionally high thermal stability even at a temperature $30^{\circ}C$ above the $T_g$, and there was no SHG decay below $180^{\circ}C$ because of the partial main chain character of the polymer structure.
2차 비선형 광학 소재는 광 도파로 응용을 위해 조화파 파장영역에서 낮은 광 진행 손실을 가져야 한다. 이를 위하여 분자에 전자 당김 작용기로 니트로기, 시안기 및 알킬슬폰기가 각각 도입된 세 가지의 쌍극자형 발색단 물질이 합성되었다. 시안기 및 슬폰기를 갖는 발색단의 자외-가시 흡수 스펙트럼은 니트로기를 갖는 발색단에 비해 단파장으로 이동하였다. 또한, 크로모포 분자에 옥사디아졸 연결기를 도입한 결과 광흡수 스펙트럼이 단파장으로 이동하는 유사한 특성을 관찰하였다. 이러한 단파장으로 이동하는 특성은 2차 조화파의 낮은 광손실을 유도할 것이다. 합성된 크로모포는 이미드 고분자에 곁사슬기 형태로 도입하였다. 합성된 고분자의 비선형 광학 성질은 $1.55{\mu}m$ 파장 영역에서 전기광학계수를 측정하고 변환을 통하여 결정하였다. 시차열량 분석계와 열중량 분석계를 이용하여 이들 고분자의 물성 측정을 진행한 결과 $185^{\circ}C$ 이상의 높은 유리전이 온도와 $300^{\circ}C$까지 열적으로 안정함을 보였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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