NiO is commonly used as the cathode for the molten carbonate fuel cell due to its stability and high electrical conductivity in molten carbonates and oxygen atmosphere. However, long-term operation of MCFC has a serious problem which is the degradation of cathode material, the so-called Ni dissolution. In the present study, we have attempted to synthesize a new alternative cathode material as Co/Nb-coated NiO cathode. The results obtained in this study suggest that the Co/Nb-coated NiO cathode can be utilized as having lower dissolution and higher cell performance than those of the pure NiO cathode.
Ryu B. H.;Yoon S. P.;Han J;Nam S. W.;lim T.-H.;Hong S.-A.
New & Renewable Energy
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v.1
no.1
s.1
/
pp.64-71
/
2005
The stability of alumina-coated NiO cathodes was studied in $Li_{0.62}/K_{0.38}$ molten carbonate electrolyte. Alumina was effectively coated on the porous Ni plate using galvanostatic pulse plating method. The deposition mechanism of alumina was governed by the concentration of hydroixde ions near the working electrode, which was controlled by the temperature of bath solution. Alumina-coated NiO cathodes were formed to $A1_2O_3-NiO$ solid solution by the oxidation process and their Ni solubilities were were than that of NiO up to the immersion time of 100h. However, their Ni solubilities increased and were similar to that of the bare NiO cathode after 100h. It was because aluminum into the solid solution was segregated to $\alpha-LiAlO_2$ on the NiO and its Product did not Play a role of the Physical barrier against NiO dissolution.
The anodic polarization behavior of equiatomic TiNi shape memory alloy with pure titanium as a reference material was investigated by means of open circuit potential measurement and potentiodynamic polarization technique. And the structure of passive films on TiNi intermetallic compounds was also conducted using AES and ESCA. While the dissolved Ni(II) ion did not affect the dissolution rate and passivation of TiNi alloy, the dissolved Ti(III) ion was oxidated to Ti(IV) ion on passivated TiNi surface at passivation potential. It has also been found that the Ti(IV) ion increases the steady state potential, and passivates TiNi alloy at a limited concentration of Ti(IV) ion. The analysis by AES showed that passive film of TiNi alloy was composed of titanium oxide and nickel oxide, and the content of titanium was three times higher than that of nickel in outer side of passive film. According to the ESCA analysis, the passive film was composed of $TiO_2$ and NiO. It seems reasonable to suppose that NiO could act as unstabilizer to the oxide film and could be dissolved preferentially. Therefore, nickel oxide contained in the passive film may promote the dissolution of the film, and it could be explained the reason of higher pitting susceptibility of TiNi alloy than pure Ti.
The nickel oxide, the most widely used cathode material for the molten carbonate fuel cell (MCFC), has several disadvantages including NiO dissolution, poor mechanical strength, and corrosion phenomena during MCFC operation. The surface modification of NiO with lanthanum maintains the advantages, such as performance and stability, and suppresses the disadvantages of NiO cathode because the modification results in the formation of $LaNiO_3$ phase which has high conductivity, stability, and catalytic activity. As a result, La-modified NiO cathode shows low NiO dissolution, high degree of lithiation, and mechanical strength, and high cell performance and catalytic activity in comparison with the pristine NiO. These enhanced physico-chemical and electrochemical properties and the durability in marine environment allow MCFC to marine application as a auxiliary propulsion system.
An attempt was made to understand the dissolution and reprecipitation behavior of the constituent phases such as TiC, TiN, and Ti(CN) in TiC-TiN-Ni system. During the liquid-phase sintering the TiC phase was found to dissolve preferentially in Ni binder. The solid-solution phase, Ti(CN), formed around the TiN phase, resulting in a core/rim structure. This result was reproduced when large TiC particles were used with fine TiN particles. The path for the microstructural change in TiC-TiN-Ni system was largely controlled by the difference in the interfacial energy of each phase with the liquid binder phase. The results were discussed with thermodynamic principles.
The anodic dissolution of electrodeposited iron group elements (Fe, Co, Ni) were studied in phthalate buffer solution. The pH dependence of the corrosion potential, the corrosion current and Tafel slope was measured for each element. Based on the electrochemical parameters including Tafel slopes, we proposed the redox mechanism of the corrosion and the passivation. The adsorption of various phthalate species on the electrodeposited iron group elements seemed to be affected the corrosion mechanisms.
The dissolution phenomenon of the solid phase powder and base metal by liquid phase insert metal during Transient Liquid Phase bonding using the mixed powder composed of the modified GTD111(base metal) powder and the GNi3 (Ni-l4Cr-9.5Co-3.5Al-2.5B) powder was investigated. In case of the mixed powder contains modified GTD111 powder 50wt%, all of the powder was melted by liquid phase at 1423K. At the temperature between solidus and liquidus of GNi3, liquid phase penetrated into the boundary of the modified GTD111 powder and solid particle separated from powder was melted easily because area of reaction was increased. With increasing mixing ratio of the modified GTD111, it needed the higher temperature to melt all of the modified GTD111 powder. During Transient Liquid Phase bonding using the mixed powder composed of the modified GTD111 50wt% and GNi3 50wt% as insert metal, width of the bonded interlayer was increased with increasing bonding temperature by reaction of the base metal and liquid phase in insert metal. Dissolution of the base metal and modified powder by liquid phase progressed all together and after all of the powder was melted nearly, the dissolution of the base metal occurred quickly.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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