1,1-Dicyano-2-ethoxycyclobutane (1a) was prepared by [2 + 2] cycloaddition reaction of vinylidene cyanide with ethyl vinyl ether. 1,1-Dicyano-2-phenylcyclobutane (1b) was prepared by the reactions involving the reduction of cinnamyl alcohol, chlorination, cyanomethylation, bromination, and ring-closure reaction. Compound 1a was ring-opening polymerized with NaCN or n-butyllithium to give a low molecular weight polymer. The compound 1b however, failed to polymerize by either anionic or radical catalysts.
Two copper(II) complexes, [CuL3](ClO4)2 bearing one N-CH2CH2CONH2 group as well as one N-CH2CH2CN group and [CuL4](ClO4)2 bearing two N-CH2CH2CONH2 groups, have been prepared by the selective hydrolysis of [CuL2](ClO4)2 (L2 = C-meso-1,8-bis(cyanoethyl)-5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane). The complex [CuL5](ClO4)2 bearing one N-CH2CH2C(=NH)OCH3 and one N-CH2CH2CN groups has been prepared as the major product from the reaction of [CuL2](ClO4)2 with methanol in the presence of triethylamine. In acidic aqueous solution, the N-CH2CH2C(=NH)OCH3 group of [CuL5](ClO4)2 undergoes hydrolysis to yield [CuL6](ClO4)2 bearing both N-CH2CH2COOCH3 and N-CH2CH2CN groups. The crystal structure of [CuL5](ClO4)2 shows that the complex has a slightly distorted square-pyramidal coordination polyhedron with an apical Cu-N (N-CH2CH2C(=NH)OCH3 group) bond. The apical Cu-N bond distance (2.269(3) A) is ca. 0.06 A longer than the apical Cu-O (N-CH2CH2CONH2 group) bond of [CuL4](ClO4)2. The pendant amide group of [CuL3](ClO4)2 is involved in coordination. The carboxylic ester group of [CuL6](ClO4)2 is also coordinated to the metal ion in various solvents but is removed from the coordination sphere in the solid state.
The molecular weight of the purified nucleoside oxidase estimated by gel filtration column chromatography was 480,000 and the enzyme protein was composed of four nonidentical subunits (81,000, 69,000, 32,000 and 16,000). On the basis of the visible absorption spectra and the enzymatic determination of the purified enzyme, the enzyme was supposed as a hemoprotein and also a flavoprotein containing 3 moles of FAD per I mole of enzyme. The isoelectric point of the enzyme was pH 5.1. Addition of metal salts such as 1 mM SnCl$_{2}$ and PbCl$_{2}$ into an enzyme reaction solution inhibited the enzyme activity by 94 and 90%, respectively. The enzyme activity was also lost significantly by hemoenzyme inhibitors such as NaCN and NaN$_{3}$ and flavoenzyme inhibitor, acriflavine and quinacrine. The maximal nucleoside oxidase activity was observed at pH 7.0 and 55$\circ$C. The nucleoside oxidase was relatively stable in the range of pH 5.5-9.0 and below 55$\circ$C.
$NaBH_4$ with catalytic amounts of $MoCl_5$ can readily reduce a variety of carbonyl compounds such as aldehydes, ketones, acyloins, ${\alpha}$-diketones and conjugated enones to their corresponding alcohols in good to excellent yields. Reduction reactions were performed under aprotic condition in $CH_3CN$ at room temperature or reflux. In addition, the chemoselective reduction of aldehydes over ketones was accomplished successfully with this reducing system.
Various 1-methyl-1,2,4-triazinium iodides were easily synthesized by the reaction of various 1,2,4-triazines and methyl iodide in acetone. When methyl iodide salts of 1,2,4-triazine derivatives were treated with $K_3Fd(CN)_6$ in 10% NaOH solution, 1-methyl-1,2,4-triazole derivatives as the main products were obtained by ring contraction. In addition to 1-methyl-1,2,4-triazole derivatives, 1,6-dihydro-6-oxo-1,2,4-triazine derivatives as the minor products were also obtained when there were no substitutents in $C_6$-position of 1,2,4-triazines. The formation of pseudo base by $OH^-$ and then oxidation to either 1,6-dihydro-6-oxo-1,2,4-triazines or 1-methyl-1,2,4-triazoles were suggested as the mechanism of the ring contraction. This mechanism also verified that the position of quaternization was neither $N_2$ nor $N_4$ but 1-nitrogen of 1,2,4-triazine.
Magnesium ($Mg^{2+}$) transport across the plasma membrane of cardiac myocytes appears to be under hormonal control. Repeated stimulations with adrenergic or histaminergic agonist produced a progressive decrease in $Mg^{2+}$ efflux from hearts. Thus we hypothesized that the $Mg^{2+}$ efflux may be resulted from a down-regulation of receptors or from a depletion of $Mg^{2+}$ from intracellular pool(s) in the hearts. In the present study, the regulation of $Mg^{2+}$ homeostasis by receptor stimulation was studied in perfused rat and guinea pig hearts. The successive short addition of norepinephrine (NE) to rat and guinea pig, and of histamine (HT) to perfused guinea pig hearts induced a progressive decrease in $Mg^{2+}$ efflux. These $Mg^{2+}$ effluxes were blocked by propranolol or ranitidine, respectively. These decrease in $Mg^{2+}$ efflux were inhibited by sodium cyanide (NaCN), which increases intracellular $Mg^{2+}$ ($[Mg^{2+}]_i$) levels. When NE (or HT) was added after HT (or NE), this efflux was also decreased in the guinea pig hearts. In the rat hearts and myocytes, HT did not stimulate $Mg^{2+}$ efflux. But NE produced a large $Mg^{2+}$ efflux after stimulation with HT. 8-(4-Chlorophenylthio)-adenosine cAMP (cAMP), like NE and HT, also induced a progressive decrease in $Mg^{2+}$ efflux in guinea pig hearts. This effect was inhibited by NaCN. These data provide evidence that the progressive decrease in receptor-stimulated $Mg^{2+}$ efflux is considered to be due to a decrease in $[Mg^{2+}]_i$ levels rather than receptor down-regulation.
Direct differential-pulse cathodic stripping voltammetry on mercury electrode (HMDE) provides a sensitive technique for low level cyanide measurement in distilled and sulfide free solution. Cyclic voltammetry revealed the forming and redissolution reactions were reversible at pH 7 in 0.1M KCl-0.01M phosphate supporting electrolyte. The analytical conditions have been optimized. With deposition time of 3 min at deposition potential 0.00V(vs. Ag/AgCl) in this medium of pH7, quite reproducible and linear calibration curve was obtained down to $3{\times}10^{-7}M$ (8ppb) $CN^-$ which was the detection limit.
Chemically induced hypoxia has been shown to induce a depletion of ATP. Since intracellular free $Mg^{2+}\;([Mg^{2+}]_i)$ appears to be tightly regulated following cellular energy depletion, we hypothesized that the increase in $[Mg^{2+}]_i$ would result in $Mg^{2+}$ extrusion following hormonal stimulation. To determine the relation between $Mg^{2+}$ efflux and cellular energy state in a hypoxic rat heart and isolated myocytes, $[Mg^{2+}]_i,$ ATP and $Mg^{2+}$ content were measured by using mag-fura-2, luciferin-luciferase and atomic absorbance spectrophotometry. $Mg^{2+}$ effluxes were stimulated by norepinephrine (NE) or cAMP analogues, respectively. $Mg^{2+}$ effluxes induced by NE or cAMP were more stimulated in the presence of metabolic inhibitors (MI). Chemical hypoxia with NaCN (2 mM) caused a rapid decrease of cellular ATP within 1 min. Measurement of $[Mg^{2+}]_i$ confirmed that ATP depletion was accompanied by an increase in $[Mg^{2+}]_i.$ No change in $Mg^{2+}$ efflux was observed when cells were incubated with MI. In the presence of MI, the cAMP-induced $Mg^{2+}$ effluxes were inhibited by quinidine, imipramine, and removal of extracellular $Na^+.$ In addition, after several min of perfusion with $Na^+-free$ buffer, a large increase in $Mg^{2+}$ efflux occurred when $Na^+-free$ buffer was switched to 120 mM $Na^+$ containing buffer. A similar $Mg^{2+}$ efflux was observed in myocytes. These effluxes were inhibited by quinidine and imipramine. These results indicate that the activation of $Mg^{2+}$ effluxes by hormonal stimulation is directly dependent on intracellular $Mg^{2+}$ contents and that these $Mg^{2+}$ effluxes appear to occur through the $Na^+-dependent\;Na^+/Mg^{2+}$ exchange system during chemical hypoxia.
The present paper deals with the results of the experiments, in which the resistibility to NaCl in whole develomental stages is examined by the emergence rate and the effects of NaCl on the SD action in Drosophila melanogaster. The four SD strains and one mutant strain(cn bw)are used and NaCl media are prepared y adding NaCl at a concentration of 1.0M, 0.7M, 0.5M, 0.3M, 0.1M, and 0.0M to the standard media for the present investigations. The results are given below. 1. The emergence rate (resistibility to NaCl) is not significantly different among strains but strikingly different among concentrations of NaCl. 2. The emergence rate decreases as the concentration of NaCl increases; the four SD strains are considerably resistible to the NaCl from a concentration of 0.0M to 0.3M but are susceptible from 0.5M or higher concentrations of NaCl. 3. No eggs are hatched from the culture media containing a concentration of 1.0M NaCl. This suggests that the SD strains are not resistible to NaCl at a concentrations of 1.0M or higher. 4. The difference in k values is not signficant among strains and also among concentrations of NaCl. Thus the SD action is not affected as far as once emerged from the culture media whether containing NaCl or not.
A technique for the determination of trace Cu(II) in various real samples by FAAS after the column preconcentration onto p-dichlorobenzene-SA adsorbent, which is microcrystalline p-dichlorobenzene loaded with salicylaldoxime (SA) has been developed. Several experimental conditions such as pH of the sample solution, the amount of chelating agent salicylaldoxime, the amount of adsorbent p-dichlorobenzene-SA, and flow rate of sample solution were optimized. The interfering effects of various concomitant ions were investigated. $CN^-$ interfered more seriously than any other ions. However, the interference by $1\;{\mu}g\;mL^{-1}\;CN^-$ could be overcome completely by controlling the concentration of Ni(II) to $20\;{\mu}g\;mL^{-1}$. The linear range, correlation coefficient ($R^2$) and detection limit obtained by this technique were $3.0\sim100\;ng\;mL^{-1}$, 0.9901, and $3.1\;ng\;mL^{-1}$, respectively. For validating this technique, the aqueous samples (wastewater, reservoir water and stream water) and the food samples (orange juice, fresh egg and skim milk) were used. Recovery yields of 93~104% were obtained. These measured mean values were not differents from ICP-MS data at 95% confidence level. The good results were obtained from the experiments using the rice flour certified reference material (CRM) sample. Based on the experimental results, it was found that this technique could be applied to the preconcentration and determination of Cu(II) for various real samples.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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