Zeolites were discovered as a natural mineral more than two hundred ago. In the beginning, the mineral was used as ion-exchange material and adsorbent. After the end of World War II , however, a variety of zeolites have become available in large amounts because of the establishment of low temperature synthesis and the discobery of natural zeolite deposits of sedimentary origin. Various uses of xeolite were developed utilizing the unique crystal strucrure and function of these minerals. In connection with this development remakable progress has also been made in basic stuides on the related geology and mineralogy, crystallization from sols and gels, structure, ion exchange, adsorption and cataiysis. As a result, zeolites, which had been known only as mineral specimens displayed in museums. established a firm position among the high-technology masterials with excellent functional capabilities.
Silica membranes were prepared on a porous ${\alpha}$-alumina tube with pore size of 150nm by sol-gel and chemical vapor deposition(CVD) method for hydrogen separation at high temperatures. Silica and ${\gamma}$-lumina membranes formed by the sol-gel method possessed a large amount of mesopores of a Knudsen diffusion regime. In order to improve the $H_2$ selectivity, silica was deposited in the sol-gel derived silica/${\gamma}$-alumina layer by thermal decomposition of tetraethyl orthosilicate(TEOS) at $600^{\circ}C$. The CVD with forced cross flow through the porous wall of the support was very effective in plugging mesopores that were left unplugged in the membranes. The CVD modified silica/alumina composite membrane completely rejected nitrogen permeation and thus showed a high $H_2$ selectivity by molecular sieve effect. the permeation of hydrogen was explained by activated diffusion and the activation energy was 9.52kJ/mol.
Richter, Hannes;Weyd, Marcus;Simon, Adrian;Kuhnert, Jan-Thomas;Gunther, Christiane;Voigt, Ingolf;Michaelis, Alexander
Membrane Journal
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v.27
no.6
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pp.469-476
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2017
Membrane separation is a technology of low energy consumption. Membranes made of zeolites are of great interest because their fixed and open pores in the size of small molecules inside crystalline structures allow separation processes under harsh conditions. While zeolite NaA (LTA-type) is industrially used for dewatering of organic solvents, its pore size and thermal and hydrothermal stability can be tuned by exchange of framework and extra-framework elements. SOD with pores of only 0.28 nm is of great interest for $H_2$- und $H_2O$-separation and also can be tuned by ion exchange. Zeolites open the opportunity to create membranes of adapted separation behavior for small molecules in conditions of surrounding technical processes.
Poly(ether block amide) (PEBA) is one of the commercially important class of block copolymer very much suitable specifically for $CO_2$ separation. Gas separation membrane need to have good mechanical strength as well as high gas permeability. The crystalline polyamide (PA) block provides the mechanical strength while the rubbery polyether (PE) group being $CO_2$-philic facilitate $CO_2$ permeation though the membrane. Composition of thermoplastic and rubbery phase in the polymer are changed to fit into suitable gas separation application. Although PEBA has good permeability, the selectivity of the membrane can be enhanced by incorporating molecular sieve without affection much the gas permeability. Mixed matrix membrane (MMM), a class of composite membrane combine the advantage of polymer matrix with the inorganic fillers. However, there are some disadvantages based on the compatibility of the inorganic fillers and polymeric phase. This review covers both the advantage and limitations of PEBA block copolymer based composite membrane.
In this study, PSA, known as the most economic process, was used to recover $CO_2$ from the power-plant flue gas. Activated carbon and zeolite molecular sieve 13X were used as adsorbent. Activated carbon has been deemed inadequated adsorbent for separating $CO_2$ from the flue gas. However, highly concentrated $CO_2$ could be obtained as a product on the activated carbon adsorbent using the new operating cycle modifying the rinse step. Also, the recovery of $CO_2$ was improved using double-layered adsorption column packed with the activated carbon and the zeolite 13X simultaneously. Adsorption column was filled with the activated carbon in the feed-end side, and the zeolite 13X in the product-end side. The recovery of $CO_2$ increased about 40% with only 25% zeolite, and increased 67% with 50% zeolite at the experimental conditions of 13% $CO_2$ concentration, 10 SLPM flow rate and 2.2 atm adsorption pressure.
Back, Gern-Ho;Jang, Chang-Ki;Ru, Chang-Kuk;Cho, Young-Hwan;So, Hyun-Soo;Kevan, Larry
Journal of the Korean Chemical Society
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v.46
no.1
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pp.26-36
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2002
A solid-state reaction of $MoO_3$ with as-synthesized H-SAPO-34 generated paramagnetic Mo(V) species. The dehydration resulted in weak Mo(V) species, and subsequent activation resulted in the formation of Mo(V) species such as $Mo(V)_{5c}$ and $Mo(V)_{6c}$ that are characterized by ESR. The data of ESR and ESEM show the oxomolybdenum species, to be $(MoO_2)^+$ or $(MoO)^{3+}$. The $(MoO_2)^+$ species seems to be more probable. Since H-SAPO-34 has a low framework negative charge, $(MoO)^{3+}$ with a high positive charge can not be easily stabilized. A solution reaction between the solution of silico-molybdic acid and calcined H-SAPO-34 resulted in only $(MoO_2)^+$ species. A rhombic ESR signal is observed on adsorption of $D_2O$, $CD_3OH$, $CH_3Ch_2OD$ and $ND_3$. The Location and coordination structure of Mo(V) species has been determined by three-pulse electron spin-echo modulation data and their simulations. After the adsorption of methanol, ethylene, ammonia, and water for MoH-SAPO-34, three molecules, one molecule, one and one molecule, respectively, are directly coordinated to $(MoO_2)^+)$.
1. Production of the artificial zeolite from coal ash Coal fly ash is mainly composed of several oxides including $SiO_2$ and $Al_2O_3$ derived from inorganic compounds remained after burning. As minor components, $Fe_2O_3$ and oxides of Mg, Ca, P, Ti (trace) are also contained in the ash. These components are presented as glass form resulting from fusion in the process of the combustion of coal. In other word, coal ash may refer to a kind of aluminosilicate glass that is known to easily change to zeolite-like materials by hydrothermal reaction. Lots of hot seawater is disposing near thermal power plants after cooling turbine generator periodically. Using seawater in the hydrothermal reaction caused to produce low price artificial zeolite by reduction of sodium hydroxide consumption, heating energy and water cost. As coal ash were reacted hydrothermally, peaks of quartz and mullite in the ash were weakened and disappeared, and new Na-Pl peaks were appeared strengthily. Si-O-Si bonding of the bituminous coal ash was changed to Si-O-Al (and $Fe^{3+}$) bonding by the reaction. Therefore the produced Na-Pl type zeolite had high CEC of 276.7 $cmol^+{\cdot}kg^{-1}$ and well developed molecular sieve structure with low concentration of heavy metals. 2. Utilization of the artificial zeolite in agro-environment The artificial zeolite(1g) could remove 123.5 mg of zinc, 164.7 mg copper, 184.4 mg cadmium and 350.6 mg lead in the synthetic wastewater. The removability is higher 2.8 times in zinc, 3.3 times in copper, 4.7 times in cadmium and 4.8 times in lead than natural zeolite and charcoal powder. When the heavy metals were treated at the ratio of 150 $kg{\cdot}ha^{-1}$ to the rice plant, various growth inhibition were observed; brownish discoloration and death of leaf sheath, growth inhibition in culm length, number of panicles and grains, grain ripening and rice yield. But these growth inhibition was greatly alleviated by the application of artificial zeolite, therefore, rice yield increased $1.1{\sim}3.2$ times according to the metal kind. In addition, the concentration of heavy metals in the brown rice also lowered by $27{\sim}75%$. Artificial Granular Zeolites (AGZ) was developed for the purification of wastewater. Canon exchange capacity was 126.8 $cmol^+{\cdot}kg^{-1}$. AGZ had Na-Pl peaks mainly with some minor $C_3S$ peaks in X-ray diffractogram. In addition, AGZs had various pore structure that may be adhere the suspended solid and offer microbiological niche to decompose organic pollutants. AGZ could remove ammonium, orthophosphate and heavy metals simultaneously. Mixing ratio of artificial zeolite in AGZs was related positively with removal efficiency of $NH_4\;^+$ and negatively with that of $PO_4\;^{3-}$. Root growth of rice seedling was inhibited severely in the mine wastewater because of strong acidity and high concentration of heavy metals. As AGZ(1 kg) stayed in the wastewater(100L) for 4days, water quality turned into safely for agricultural usage and rice seedlings grew normally.
Thermodynamic analysis on carbon dioxide reforming of methane was performed using a computer program which can handle condensed species in the products, and the reforming experiments were conducted over $Al_2O_3$, $La_2O_3$, ZSM-5, MCM-41, KIT-1 supported nickel catalysts, and a commercial ICI 46-1. It was estabished that a system which consists of $CH_4$, $CO_2$, CO, $H_2$, $H_2O$, and C is appropriate for theoretical equilibrium calculations and addition of water vapor or oxygen was found to diminish the contribution of carbon dioxide in reforming. Silicate molecular sieve-supported catalysts such as Ni/ZSM-5, Ni/MCM-41, Ni/KIT-1 were effective for high $CH_4$ and $CO_2$ conversions as well as for high CO yield. Coke formation was suppressed when CaO was added as a promoter. Ni/Ca/KIT-1 which contains 10% Ni with 3% Ca showed conversion approaching equilibrium levels above $650^{\circ}C$ and maintained constant activity over 20 h. Despite increased space velocity, relatively high conversion and CO yield were observed.
Park, Jeong-Hwan;Suh, Jeong-Kwon;Jeong, Soon-Yong;Lee, Jung-Min;Doh, Myung-Ki
Applied Chemistry for Engineering
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v.8
no.2
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pp.204-210
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1997
Zeolite 4A-impregnated complex molecular sieve was prepared by hydrothermal reaction after aluminosilicate gel was penetrated into the pore of activated carbon granule. The crystals of zeolite 4A mainly were formed in the macropore of activated carbon, and their average diameter is $0.8{\mu}m$. The pore volume of activated carbon granule is $0.67m{\ell}/g$, and the pore volume of the sample including 21.6wt% of zeolite 4A crystal is $0.41m{\ell}/g$ decreasing the pore volume by 40% due to the crystallization of zeolite 4A crystals on the internal surface of activated carbon. The calcium ion exchange capacity of zeolite 4A-impregnated sample is 320mg $CaCO_3/g$ zeolite, and this value is almost the same as that of zeolite 4A powder. The crystal of zeolite 4A was not separated from the support of activated carbon granule in the course of ultrasonic dispersion. The adsorption isotherm of water on zeolite 4A-impregnated sample shows the intermediate shape between types, I and III. In addition, zeolite 4A-impregnated sample shows the hydrophilic and hydrophobic properties simultaneously.
Pervaporation is known to be a low energy consumption process since it needs only an electric power to maintain the permeate side in vacuum. Also, the pervaporation is an environmentally clean technology because it does not use the third material such as an entrainer for either an azeotropic distillation or an extractive distillation. In this study, Silicalite-1 particles are hydrothermally synthesized and polydimethylsiloxane(PDMS)-zeolite composite membranes are prepared with a mixture of synthesized Silicalite-1 particles and PDMS-polymer. They are used to separate n-butanol from its aqueous solution. Pervaporation characteristics such as a permeation flux and a separation factor are investigated as a function of the feed concentration and the weight % of Silicalite-1 particles in the membrane. A 1,000 $cm^3$ aqueous solution containing butanol of low mole fraction such as order of 0.001 was used as a feed to the membrane cell while the pressure of the permeation side was kept about 0.2~0.3 torr. When the butanol concentration in the feed solution was 0.015 mole fraction, the flux of n-butanol significantly increased from 14.5 g/ $m^2$/hr to 186.3 g/$m^2$/hr as the Silicalite-1 content increased from 0 wt% to 10 wt%, indicating that the Silicalite-1 molecular sieve improved the membrane permselectivity from 4.8 to 11.8 due to its unique crystalline microporous structure and its strong hydrophobicity. Consequently, the concentration of n-butanol in the permeate substantially increased from 0.07 to 0.15 mole fraction. This composite membrane could be potentially appliable for separation of n-butanol from insitu fermentation broth where n-butanol is produced at a fairly low concentration of 0.015 mole fraction.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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