In aqueous mixtures of cationic OTAC (octadecyl trimethyl ammonium chloride) and anionic ADS (ammonium dodecyl sulfate) surfactants, mixed micelles were formed at low (< 0.2 wt %) total surfactant concentrations. For these mixtures mixed micelliza tion and interaction of surfactant molecules were examined. Mixed critical micelle concentration (CMC), thermodynamic potentials of micellization, and minimum area per surfactant molecule at the interface were obtained from surface tensiometry and electrical conductometry. The mixed micellar compositions and the estimation of interacting forces were determined on the basis of a regular solution model. The CMCs were reduced, although not substantial, and synergistic behavior of the ADS and OTAC in the mixed micelles was observed. The CMC reductions in this anionic/cationic system were comparable to those in nonionic/anionic surfactant systems. The interaction parameter $\beta$ of the regular solution model was estimated to be -5 and this negative value of $\beta$ indicated an overall attractive force in the mixed state.
Hoque, Md. Anamul;Mahbub, Shamim;Rub, Malik Abdul;Rana, Shahed;Khan, Mohammed Abdullah
Korean Journal of Chemical Engineering
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제35권11호
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pp.2269-2282
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2018
Mixed micelle formation behavior of cationic surfactant-cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) and anionic surfactant sodium dodecyl sulfate (SDS) in aqueous as well as in urea medium from 303.15 K to 323.15 K at 5 K interval was carried out by conductometric method. The differences between the experimental values of critical micelle concentrations (cmc) and ideal critical micelle concentrations ($cmc^{id}$) illustrate the interaction between the amphiphiles studied. The values of micellar mole fraction ($X_1^{Rub}$ (Rubingh), $X_1^M$ (Motomura), $X_1^{Rod}$ (Rodenas) and $X_1^{id}$(ideal) of surfactant CTAB determined by different proposed models and outcome indicate high involvement of CTAB in SDS-CTAB mixed micellization, which enhance by means of the augment of mole fraction of CTAB. The negative value of interaction parameter (${\beta}$) showed an attractive interaction involving CTAB and SDS. Activity coefficients were less than unity in all case, which also reveals the presence of interaction between CTAB & SDS. The negative ${\Delta}G^0_m$ values imply the spontaneous mixed micellization phenomenon. The attained values of ${\Delta}H^0_m$ were positive at inferior temperature, while negative at superior temperature. The negative ${\Delta}H^0_m$ values in urea ($NH_2CONH_2$) medium illustrate exothermic micellization process. The magnitudes of ${\Delta}S^0_m$ were positive in almost all cases. The excess free energy of mixed micelle formation (${\Delta}G_{ex}$) was found to be negative, which indicates the stability of mixed micelle as compared to the individual's components micelles.
Park, Joon-Woo;Chung, Myung-Ae;Ahn, Byung-Tae;Lee, Hoo-Sung
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제8권6호
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pp.462-465
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1987
The aggregation between cationic and anionic surfactants was studied by turbidimetric and nephelometric methods with emphasis on facile analysis of the surfactants and understanding of the mixed micellization. The turbidimetric titration of sodium dodecylsulfate (SDS) with cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) or cetylpyridinium bromide (CPB) showed maximum turbidity at equimolar composition in the SDS concentration range of 0.1-0.9 mM. The nephelometric titration of the same systems extended the limit of analysis to 0.001 mM. The sodium salts of decylsulfate and sulfonate gave similar maxima, but not at equimolar composition. The coexistence of equimolar aggregates and mixed micelles were shown over broad composition range. The aggregation and mixed micellization of the anionic/cationic surfactants mixtures depended sensitively on the hydrophobic character of the surfactants.
Sodium n-Octanoate(SOC)와 n-Octylammonium Chloride(OAC)의 혼합마이셀화에 대하여 연구하기 위하여 임계마이셀농도(CMC)와 반대이온 결합상수(B)값을 SOC의 겉보기 몰분율($\alpha_1$)을 변화시키면서 측정하였다. SOC/OAC 혼합시스템의 마이셀화에 대한 여러 가지 열역학적 함수값($x_i$, $Y_i$, $C_i$, ${\alpha}_i^M$ 및 ${\Delta}H_{mix}$)을 비이상적 혼합마이셀화 모델에 의하여 계산하고 분석하였다. 그 결과 이러한 혼합계면활성제의 마이셀화는 이상적 거동으로부터 큰 음의 벗어남을 알 수 있었다. 그리고 SOC,OAC 및 그들 혼합체($\alpha_1$=0.5)의 마이셀화에 대한 열역학적 함수값(${\Delta}G^0_m$, ${\Delta}H^0_m$ 및 ${\Delta}S^0_m$)을 계산하기 위하여 온도에 따른 CMC 및 B 값의 변화를 측정하였다. 이러한 변화로부터 계산한 열역학적 함수값을 상호 비교함으로써 순수 및 혼합계면활성제의 마이셀화에 대하여 분석하였다.
25$^{\circ}C$의 순수 물 및 n-부탄올 수용액에서 Dodecylpyridinium chloride(DPC)와 Cetyldimethylethylammonium bromide(CDEAB)의 혼합계면활성제가 나타내는 임계마이셀농도(CMC)와 반대이온결합상수(B)값을 DPC의 겉보기몰분율(${\alpha}_1$)에 따른 변화를 전도도법으로 측정하였다. 이와같이 측정한 CMC값에 비이상적 혼합마이셀화모델을 적용함으로써 여러 가지 열역학적 함수값(($X_i,\;{\gamma}_i,\;C_i,\;a^M_i,\;{\beta},\;and\;{\Delta}H_{mix})$들을 계산하고 분석하였다. 그리고 DPC/CDEAB 혼합계면활성제의 마이셀화에 미치는 n-부탄올의 효과를 조사하기 위하여 n-부탄올의 농도에 따른 열역학 함수값(CMC, B 및 ${\Delta}G_o\;^m$)의 변화를 측정하고 분석하였다.
음이온성 계면활성제인 sodium dodecanoate과 sodium n-octanoate의 혼합미셀 물성인 임계미셀농도(CMC), 반대이온의 결합상수(B), 및 미셀형성 응집수(N*) 등을 여러 조성에서 전기전도도법과 광산란법으로 조사하였다. 여러 혼합조성에서의 혼합미셀 형성에 대한 실험 결과는 이상용액의 예측 거동과는 상당히 벗어났으므로, 정규용액 이론에 기반을 둔 Rubingh 모델과 Motomura 모델을 이용하여 분석하였다. 또 미셀 형성에 대한 표준 Gibbs 에너지 ΔGmicel,0는 전체 조성에서 음의 값이 얻어져 혼합미셀의 안정성을 확인할 수 있었으며, 이러한 ΔGmicel,0 측정값은 이론적 계산치와 실험 오차 내에서 일치하였다.
양이온 계면활성제인 cetyltrimethyl ammonium bromide(CTAB)를 첨가함에 따라 4-biphenyl acetate ($BPA^-$) 음이온의 202nm band의 흡광도 변화를 측정하여 CTAB의 CMC를 구하였다. 또한 $30^{\circ}C{\sim}70^{\circ}C$의 온도범위에서 CTAB의 미셀화 과정에 수반되는 열역학적 파라미터를 구하였다. 이 온도범위에서 CTAB의 미셀화 자유에너지는 음의 값을 나타내며 미셀화 엔트로피(${\Delta}S^{\circ}m$)는 큰 양의 값을 나타내고 있다. CTAB의 미셀화 과정은 자발적인 상전이(phase transition) 현상임을 알 수 있었다. $300MHz\;H^1-NMR$ 자료로부터 $BPA^-$ 음이온의 CTAB 미셀내의 배향을 알 수 있었다. $BPA^-$ 음이온의 방향족 기가 CTAB 미셀내의 palisade layer까지 침투하여 혼합 미셀을 형성함을 알 수 있었다.
$25^{\circ}C$의 순수 물 및 n-부탄올 수용액(0.1 M, 0.2 M 및 0.3 M)에서 양이온 계면활성제인 trimethyltetradecylammonium bromide (TTAB)와 비이온 계면활성제인 polyoxyethylene (23) lauryl ether (Brij 35)의 혼합계면활성제의 임계미셀농도 (CMC)와 반대이온의 결합상수값(B)을 TTAB의 겉보기 몰분율(${\alpha}_1$)의 함수로서 전도도법과 표면장력계법으로 측정하였다. 이와 같이 측정한 CMC 값에 비이상적 혼합미셀화 모델을 적용함으로써 여러 가지 열역학적 함수값($X_i$, ${\gamma}_i$, $C_i$, ${a_i}^M$, ${\beta}$ 및 ${\Delta}H_{mix}$)들을 계산하고 분석하였다. 또한 TTAB/Brij 35 혼합계면활성제의 미셀화에 미치는 n-부탄올의 농도에 따른 열역학 함수값들의 변화를 측정하고 분석하였다.
순수 물 및 부탄올 이성질체의 수용액에서 양이온 계면활성제인 trimethyltetradecylammonium bromide(TTAB)와 비이온 계면활성제인 polyoxyethylene(23) lauryl ether(Brij 35)로 이루어진 혼합계면활성제의 임계미셀농도(CMC)와 반대이온의 결합상수값(B)을 TTAB의 겉보기 몰분율(1)의 함수로서 전도도법과 표면장력계법으로 측정하였다. 이와 같이 측정한 CMC 값에 비이상적 혼합미셀화 모델을 적용함으로써 여러 가지 열역학적 함수값(Xi, i, Ci, aiM, 및 △Hmix)들을 계산하고 분석하였다. TTAB/Brij 35 혼합계면활성제의 미셀화에 미치는 부탄올 이성질체의 효과는 n-부탄올>iso-부탄올>tert-부탄올>물 크기순으로 나타났다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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