At the low temperature of $950^{\circ}C$ the $\mu\textrm{m}$-sized whisker growth during the catalytic CVD of pyrolytic carbon from methane with $H_2$- and Ar-gas on quartz substrate with NiO powder was found in this work. In the preliminary study it was observed from pure methane pyrolysis without catalyst at the high temperature $1500~1700^{\circ}C$. If the growth whisker should be stopped at initial stage, about 20 min. of the methane pyrolysis, it would be nanosized whisker growth. The screw growth mechanism and unique mechanical properties of whisker for composites were also recognized. If the pyrolysis would be continued, we could found also spiral growth of whistlers with diameter of about 1, 5 mm. The large length of whisker was about 10 cm in 20 minute.
Methane can be converted directly to hydrogen by pyrolysis. The reaction is highly endothemic and heat must be supplied at high temperatures. Gibbs free energy minimization calculations have been carried out for the methane pyrolysis to determine equilibrium products. The calculation parameters are the temperature, the initial H/C ratio, the pressure and Gibbs energies of each substance. Methane, ethylene, acetylene, benzene, naphthalene, and hydrogen are the main products. Excluding hydrogen, it is observed that ethylene and aromatics(benzene+naphthalene) are predominant products below 1400K, whereas acetylene is significantly formed above 1400K. Hydrogen dilution increases the selectivities for ethylene and acetylene and decreases the selectivity for aromatics. Increasing the pressure also decreases the decomposition of methane.
Interest in hydrogen productions that do not emit carbon dioxide and can produce hydrogen at a low price is increasing. Reforming and electrolysis are widely used, but they have limitations, such as carbon dioxide problems and costs. The methane can be decomposed as hydrogen and solid carbon without carbon dioxide emission at high temperatures. In this research, the methane pyrolysis experiment was conducted at 1,200℃ and 1,400℃ in a ceramic tube. The composition of the produced gas was measured by gas chromatography before carbon blocked the tube. The methane conversion rate and hydrogen selectivity were calculated based on the results. The hydrogen selectivity was derived as 60% and 55% at the highest point at 1,200℃ and 1,400℃, respectively. The produced solid carbon was expected to be carbon black and was analyzed using scanning electron microscope.
Like bamboo-sprouts after rains, numerous sub${\mu}m$-sized pyrocarbon whiskers growth on the Mullite ($3Al_2O_3{\cdot}2H_2O$) substrate could be observed through a looking glass during methane pyrolysis at the temperature of $1050^{\circ}C$ in this study. If the surface of substrate would be scrubbed strongly with iron metals, then finely sticked iron particles were more effective catalytic for nm-sized whisker growth. Numerous fine flakes of pyrolytic carbon were hanging by invisible nm-whiskers as like as small spiders hanging by a spiderweb. This is the identification of nm-sized whisker growth. Therefore if the pyrolysis would be stopped at the initial stage of the whisker growth, the primary lengthening growth was nm-sized whisker. So could we vary arbitrarily sizes of whisker from nm- to ${\mu}m$-sizes. But ${\mu}m$- and nm-whiskers grown with the different growth mechanism; the former was straight and the latter has twigs, The lengthening growth of whisker was depended on the flow pattern pyrolysis species on the active sites of substrate and on the growth duration. We could obtained straight whisker length of 10~20 ${\mu}m$/min during the primary growth and laboratory spiral whisker of 30~40 ${\mu}m$-diameter/hr during the secondary growth.
The pyrolysis for production of hydrogen and high quality carbon black from natural gas were studied. The reactivities in tubular reactor and FVR(free volume reactor) for the methane pyrolysis were compared, in order to prevent the formation of undesirable carbon product such as pyrocarbon, the FVR was designed. The hydrogen yield and the formation of carbon black from methane pyrolysis in this reactor were investigated at temperature range between 1443 and 1576K. From the result of TEM (transmission electron microscopy) analysis, it was confirmed that the CFC(catalytic filamentous carbon) was formed without pyrocarbon.
The synthesis gas generated in waste pyrolysis melting process which consists of pyrolysis of waste and melting process of ash is known to be an alternative fuel. Since the compositopn of synthesis gas is much different from other synthesis gases, the fundamental combustion characteristics are analyzed in this study. The radiation heat heat flux is used to estimate the heat flux from flames made by many combinations of fuel and oxidant supply. The results show that the synthesis gas needs much more amount of oxidant for equivalent heat flux to methane flame and the inverse diffusion flame type for synthesis gas burner is suitable for better radiation heat transfer.
대기압 조건에서 고정층 상압 유통식 반응기를 사용하여 Pd(5)/SPK 촉매상에서 산소의 몰 비 변화에 따른 메탄의 열분해 반응으로부터 탄소 나노튜브 및 탄소 나노선을 제조하였으며, SEM과 TEM을 이용하여 분석하였다. $CH_4/O_2$의 몰 비가 1인 경우, 촉매층 지지대 표면상에 탄소가 거의 침적되지 않았으나, $CH_4/O_2$의 몰 비가 2인 경우에는 촉매층 지지대 표면상에 반응기를 봉쇄할 정도로 다량의 탄소가 침적되었다. 침적된 탄소를 SEM과 TEM을 통하여 분석한 결과 많은 수의 단일 벽 탄소 나노튜브와 탄소 나노선들이 만들어졌음을 확인할 수 있었다. 촉매 표면상에 침적된 탄소 나노튜브의 생성 메카니즘은 첨단성장방식이었고, 촉매 지지대 표면상에 만들어진 탄소 나노튜브 및 나노선들의 생성은 일정한 탄소 성장속도 벡터와 탄소 나노선의 링구조의 핵형성이 중요한 역할을 하였다. SPK 촉매 담체는 열 안정성이 우수하였으며, $N_2$ 흡착등온선은 중기공 세공이 잘 발달된 IV형이었다.
Journal of electromagnetic engineering and science
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제10권4호
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pp.256-262
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2010
This paper discussed the following. 1. After reaching the final phase of an oil-based society, a resource-saving and -recycling "Methane Energy-based Society" will come about because of limited natural resources. 2. Industrial Infrastructure Technologies which support the Methane Energy-based Society will cause a paradigm shift in the area of industrial, transportation and civilian sectors. 3. The Non-communication application technology of microwaves plays an important role as one of the core element technologies which comprise new industrial infrastructure technologies.
Emulsions were prepared using a mixture of bio-oil obtained from the pyrolysis of sawdust in an N2 environment and Quercus mongolica in a CH4 environment for both non-catalytic and catalytic cases. Both prepared emulsions were examined by measuring the physical stability and Fourier transform infrared spectroscopy. The emulsion with HLB 5.8 (Span 80 and Atlox 4916) for the ratio of bio-oil (B-oil and C-oil): surfactant: diesel = 10% : 3% : 87% showed stability for 15 days. Combining oils produced in N2 and CH4 environments could be a potential solution for generating high-quality emulsions with a high heating value.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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