O, Hyeok Geun;Park, Chi Yeol;Lee, Jae Mun;Lee, Ik Chun
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.22
no.4
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pp.383-387
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2001
The kinetics and mechanism of the reactions of thiophenyl dimethylacetates (TDA) and trimethylacetates (TTA) with benzylamines in acetonitrile are studied. The reactions are first order in both the amine and the substrate. Relatively large values of ${\beta}X(\betanuc$ = 1.1-1.5; TDA and 1.1-1.5; TTA) and ${\beta}Z({\beta}lg$ = -1.8~-2.0; DTA and -1.3~-1.6; TTA) for benzylamines, significantly large kH/kD values (=1.2-1.5; DTA and 1.2-1.5; TTA) involving deuterated benzylamines, and large ${\rho}XZ$ (=0.82; TDA and 1.05; TTA) values are interpreted to indicate stepwise acyl transfer mechanism, but with the hydrogen bonded four center type transition state for benzylamine. The relatively greater magnitudes of ${\rho}XZ$ and the secondary kinetic isotope effects involving deuterated nucleophiles are in line with the proposed mechanism.
Proceedings of the Korea Information Processing Society Conference
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2023.11a
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pp.788-789
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2023
기존 도어락의 핀 인증 방식은 사용자에 따라 불편함을 느끼기도 한다. 이에 대한 솔루션으로 안면인식 도어락을 제안하며 Jetson nano에 face recognition 딥러닝 모델을 적용한 도어락을 제작한다. 거주자의 이미지를 촬영한 뒤 얼굴의 특징점을 분석하여 저장한다. 사용자가 도어락의 카메라에 인식되었을 때 저장된 안면 정보를 바탕으로 사용자가 거주자의 특징점과 일치하는지 확인한다. 거주자임이 인지되었을 때 도어락은 unlock되어 열리게 된다. 안면 인식 도어락 사용 시 보안상 취약해질 수 있는 기존 도어락의 핀 인증 방식에 대해 보안을 강화할 수 있으며 카메라를 통해 촬영된 사용자의 사진 및 영상을 활용하여 여러 서비스를 적용할 수 있다.
This paper discusses quantitative analyses of patents published for cathode active materials for lithium secondary batteries based on layer structure. Numbers of the patents analyzed were 356, 1628, 2915, 439, and 611 for Korea, USA, Japan, Europe, and PCT (WO), respectively. Trends of improved technologies and alternative technologies concerning lithium cobalt, from 1991 to 2012 were examined and the patent shares distribution of each principal countries about lithium secondary battery technologies were also scrutinized. The number of patents for the mixed structure technology and next-generation lithium secondary battery technology increased numerously in 2000. Particularly in 2005, lots of patents were also published and SANYO (34.5%), SONY (17.5%), LG (7%), and SAMSUNG (5.5%) possessed leading patent applicants. Finally, the research focus on cathode active materials for lithium secondary batteries was confirmed by bubble chart distributions for component-by-step process.
Zeolite A helps an increase of detergency performance according to showing the ion exchange effect for polyvalant ions and it's detergency performance could be calculated quantitatively by using the disperse stabilization theory because it is water-insoluble material and is as colloid particles in aqueous solution. In this study, zeta potential of carbon black, cellulose, and Zeolite A were measured in each inorganic salt solutions and applied to the theory of Heterocoagulation in order to evaluate the detergency performance of Zeolite A about the particulate soil at the view point of interaction potential energy. Zeolite A was shown help an increase of detergency performance according to the increasing of the steric repulsion between Zeolite A and cellulose in $Na2CO_3$ solution and the decrease of re-deposition of carbon black on the fabric by rapid coagulation with carbon black in $Na_2SO_4$ solution.
Ketene-forming elimination from 2-X-4-nitrophenyl furylacetates (1a-d) promoted by $R_2NH-R_2NH_2{^+}$ in 70 mol % MeCN(aq) has been studied kinetically. When X = Cl and $NO_2$, the reactions exhibited second-order kinetics as well as Br$\ddot{o}$nsted ${\beta}$ = 0.37-0.54 and $|{\beta}_{lg}|$ = 0.31-0.45. The Br$\ddot{o}$nsted ${\beta}$ decreased with a poorer leaving group and $|{\beta}_{lg}|$ increased with a weaker base. The results are consistent with an E2 mechanism. When the leaving group was changed to a poorer one [X= H (1a) and $OCH_3$ (1b)], the reaction mechanism changed to the competing E2 and E1cb mechanisms. A further change to the E1cb mechanism was realized for the reaction of 1a with $i-Pr_2NH/i-Pr_2NH_2{^+}$ in 70 mol % MeCN-30 mol % $D_2O$. By comparing the kinetic results in this study with the existing data for $ArCH_2C(O)OC_6H_3-2-X-4-NO_2$, the effect of the ${\beta}$-aryl group on the ketene-forming elimination was assessed.
A kinetic study is reported for the SNAr reaction of 1-Y-substituted-phenoxy-2,4-dinitrobenzenes (1a-1h) with OH- in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The second-order rate constant ($k_{OH^-}$) increases as the substituent Y in the leaving group changes from an electron-donating group (EDG) to an electronwithdrawing group (EWG). The Br${\o}$nsted-type plot for the reactions of 1a-1h is linear with ${\beta}_{lg}$ = -0.16, indicating that the reactivity of substrates 1a-1h is little affected by the leaving-group basicity. A linear Br${\o}$nsted-type plot with ${\beta}_{lg}=-0.3{\pm}0.1$ is typical for reactions reported previously to proceed through a stepwise mechanism in which formation of a Meisenheimer complex is the rate-determining step (RDS). The Hammett plot correlated with ${\sigma}_Y{^{\circ}}$ constants results in a much better correlation than that correlated with ${\sigma}_Y{^-}$constants, implyng that no negative charge is developing on the O atom of the leaving group (or expulsion of the leaving group is not advanced at all in the TS). This excludes a possibility that the $S_NAr$ reaction of 1a-1h with $OH^-$ proceeds through a concerted mechanism or via a stepwise pathway with expulsion of the leaving group being the RDS. Thus, the current reactions have been concluded to proceed through a stepwise mechanism in which expulsion of the leaving group occurs rapidly after the RDS.
Not all types of soil occurring on household fabrics can be removed by simple washing with normal surfactants. In order to achieve a satisfactory cleaning effect, an additional treatment step, called bleaching, is required in such cases. Currently, the best known bleach activator is tetraacetylethylenediamine (TAED). In this study, we synthesized a novel organic bleach activator (OBA), decanoyloxyethoxycarbonyloxybenzenesulfonate. For stabilizing the OBA, it was coated with zeolite and polyethylene glycol. It is found that the stability was enhanced and OBA shows good cleansing and bleaching effects even in cold water ($20^{\circ}C$). OBA also shows easy biodegradability with 88% in the condition of OECD standard. During the cleansing process, OBA shows excellent microbiological effect against T. mentagrophytes and S. aureus.
The inclusion behavior of sulfobutylether-${\beta}$-cyclodextrin (SBE-${\beta}$-CD) with perphenazine (PPH) was first studied by flow injection (FI)-chemiluminescence (CL) analysis with proposed $lg[(I_0-I_s)/I_s]=lgK_{P-CD}+nlg[C_{PPH}]$ model and molecular docking. Results showed that a 1:1 complex of SBE-${\beta}$-CD/PPH could online form, with the formation constant $K_{P-CD}$ of $2.57{\times}10^7Lmol^{-1}$ at 298 K. The thermodynamic parameters showed that the inclusion behavior of SBE-${\beta}$-CD/PPH was a spontaneous process by hydrophobic interaction. The molecular docking results revealed PPH entered into the larger cavity of SBE-${\beta}$-CD with two hydrogen bonds. Based on the linear relationship of the decrement of luminol/SBE-${\beta}$-CD/PPH CL intensity against the logarithm of PPH concentration ranging from 0.03 to 30.0 ng $mL^{-1}$, the present FI-CL analysis using luminol/SBE-${\beta}$-CD/PPH system was successfully applied to PPH determination in biological fluids and tablets with recoveries from 94.5 to 105.6% and RSDs less than 2.6% (n = 5).
Second-order rate constants ($k_{OH^-}$) have been measured spectrophotometrically for reactions of Y-substituted phenyl phenyl thionocarbonates (4a-i) with $OH^-$ in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The $k_{OH^-}$ values for the reactions of 4a-i have been compared with those reported previously for the corresponding reactions of Y-substituted phenyl phenyl carbonates (3a-i) to investigate the effect of changing the electrophilic center from C=O to C=S on reactivity and mechanism. Thionocarbonates 4a-i are less reactive than the corresponding carbonates 3a-i although 4a-i are expected to be more reactive than 3a-i. The Bronsted-type plot for reactions of 4a-i is linear with $\beta_{lg}$ = -0.33, a typical $\beta_{lg}$ value for reactions reported to proceed through a stepwise mechanism with formation of an intermediate being the rate-determining step (RDS). Furthermore, the Hammett plot correlated with $\sigma^o$ constants results in much better linearity than that correlated with $\sigma^-$ constants, indicating that expulsion of the leaving group is not advanced in the RDS. Thus, alkaline hydrolysis of 4a-i has been concluded to proceed through a stepwise mechanism with formation of an intermediate being RDS, which is in contrast to the forced concerted mechanism reported for the corresponding reactions of 3a-i. Enhanced stability of the intermediate upon modification of the electrophilic center from C=O to C=S has been concluded to be responsible for the contrasting mechanisms.
Wet chemical etching of stainless steel foil by aqueous ferric chloride solution was investigated in this study. Effects of various process parameters (e.g. etchant agitation rate, etchant temperature, $Fe^{3+}$ ion concentration, free HCl concentration, specific gravity, etc.) on the etch rate was first studied, and it was found that the etch rate of AK (aluminum-killed) steel, chromium metal and stainless steel (STS430J1L alloy) follows the pseudo-first order reaction equation. When the fatigue ratio of etchant was kept under 16%, sludge was not formed in the solution, and the etched surface showed smooth roughness. The etch rate decreases as Baume of etchant increases, but the effect of free HCl concentration on the etch rate turned out to be minimal. Experimental data were compared with the calculated results from modeled equation, showing very good agreement.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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