• 농약과학회지
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• 제6권4호
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• pp.231-243
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• 2002

자유 에너지 직선관계(LFER)를 위시하여 약효와 잔류 지속성은 물론, 전이상태 착물을 모방하기 위한 농약들의 가수분해 반응 메카니즘과 그 필요성에 대하여 논의하였다. 또한, 정량적인 구조-활성상관(QSAR) 기법을 활용하여 새로운 농약을 탐색하고 개발하는데 있어서 생물활성을 구체적으로 이해하기 위하여 양자 약리학적 파라미터를 포함한 전자효과, 입체효과 및 소수성 효과 등의 설명 인자들과 그 활용 연구 사례 그리고 새로운 농약의 개발 과정에 대하여 간략하게 요약하였다.

• 농약과학회지
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• 제6권3호
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• pp.166-174
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• 2002

정량적인 분자 구조와 물리-화학적인 성질 사이의 상관관계(QSAR)식을 이용하여 약효성을 예측하고 새로운 농약을 탐색하거나 개발하는데 있어서 효율적인 수단으로 활용되는 QSAR 기법의 발전 과정과 자유 에너지 직선관계(LFER)에 관한 기본 개념을 위시한 QSAR 기법의 목적과 유용성 그리고 장단점과 활용 상 제한점 등에 관한 일반적인 내용에 대하여 간략하게 논의하였다.

• Applied Biological Chemistry
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• 제32권2호
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• pp.170-177
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• 1989

2개의 m-methyl group이 치환된 m-xylyl N-methylcarbamates(MXNMC)가 비치환된 phenyl N-methylcarbamates(PNMC)보다 높은 살충작용을 나타내는 이유를 알아보기 위하여 이들 두 유도체들이 확장 $H\ddot{u}ckel$(EHT) 이론에 따른 분자궤도(MO) 이론과 회귀 및 자유에너지 관계(LFER) 분석에 의하여 연구되었다. 가장 안정한 입체구조는 phenyl group이 N-methylcarbamyl group의 면에 대하여 수직(${\theta}=90^{\circ}$)인 형태(Z,Z)이었으며, 회귀분석은 $pI_{50}$ 상수들과 meta-위치 및 m-methyl group의 수소원자 하전과 LUMO에너지의 계산된 MO량을 변수로 취했을 경우가 가장 좋은 상관관계를 나타내었다. Carbamylation 반응에 관한 LFER분석 결과, PNMC에서는 공명(R)-효과(40%)보다 장 (F) 효과(60%)가 약간 컸으나(F>R), MXNMC의 경우에는 R-효과(98.6%)가 F-효과(1.4%)보다 월등히 큰 값($R{\gg}F$)을 보였다. 이와 같은 사실로부터 MXNMC의 살충작용이 증진되는 것은 m-dimethyl group에 의한 hyperconjugation의 결과라고 믿어진다.

• 농업과학연구
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• 제11권1호
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• pp.176-181
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• 1984

살충성 O,O-diethylphenylphosphate (A)와 3,5-dimethylphenyl-O,O-diethylphosphate 유도체 (B)에 의한 acetylcholinesterase(Ach E)의 phosphorylation 반응에 미치는 정량적인 자유에너지 관계(LFER)를 알아보기 위하여 Ach E의 두 작용점인 esteratic-anionic site에 대응하는 (A) 및 (B)의 P원자 및 meta 위치간의 공간직선 거리 및 알짜전하를 확장 H$\ddot{u}$ckel이론(EHT)에 의한 MO 계산 방법으로 계산하고 여러 가지 치환기상수와 $pI_{50}$ 상수를 Hammett 및 Okamoto-Brown식, Taft와 Swaln-Lupton의 DSP식에 적용한 회귀분석 결과로부터 살충작용에 미치는 정량적인 자유에너지 관계, %R과 %F를 계산하여 검토하였다. 즉, (A) 및 (B)의 살충효과는 서로 비슷하였으며 blending coefficient (${\lambda}$)는 모두 ${\lambda}$<1의 값을 나타내었다. (A) 및 (B)의 resonance effect (%R)와 field effect (%F)는 각각 %R=33.5, %F=66.5 그리고 %R=2, %F=98로 각각 계산되었는데(B)와 같이 phenyl group에 bulky한 소수성의 methyl group이 결합될수록 resonance effect($R_{\pi}$)보다는 direct through space field effect ($F_D$)가 아닌 through space field effect가 더 크게 영향을 미치게 된다는 사실을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제29권3호
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• pp.277-282
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• 1985

N-benzylideneaniline 유도체의 C-phenyl group 파라위치에 치환기가 변화함에 따라 imidoyl양성자의 화학적 이동 (H${\alpha}$-SCS)에 미치는 자유에너지 직선관계(LFER)를 검토하기 위하여 치환기별 H$_{\alpha}$-SCS와 ${\sigma}$,${\sigma}^+$, ${\sigma}_I$,${\sigma}_R$, F 및 R등의 여러가지 자유에너지 관계 파라미터를 Hammett, Okamoto-Brown식과 그리고 Taft, Swain-Lupton의 DSP식에 적용한 바, 2.8∼3.2의 섞임계수(blending coefficient values, ${\lambda}$)값을 얻음으로써 공명효과(R)가 유발효과(I)나 장효과(F)보다 H_${\sigma}$-SCS에 크게 영향을 미친다는 사실을 알 수 있었으며 Swain-Lupton의 식으로 구한 %R = 66.6 and %F = 33.4의 값으로 부터 H$_{\sigma}$-SCS에 미치는 공명효과(R)와 장효과(F)의 비가 2:1이라는 정량적인 관계를 알았다.

• 대한화학회지
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• 제33권5호
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• pp.538-544
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• 1989

1-(phenoxymethyl)benzotriazole(1)과 1-(thiophenoxymethyl)benzotriazole(2) 유도체중의 X 치환기가 전자를 끄는 세기(${\rho}<0$)와 methylene group의 인접 Y원자에 의한 local diamagnetic effect(Y=O(1)>S(2)), 그리고 용매의 극성파라미터($E_T$=Kcal/mol:acetone;42.2>chloroform;39.0)가 클수록 methylene group의 수소원자($H_m$)와 용매사이에 B-형의 수소결합성이 증가되었으며 (1)의 methylene group 에 대한 substituent chemical shift($CH_2-SCS$)에 미치는 자유 에너지 직선관계(LFER)의 조성은 아세톤 용액 중에서 장(F)(또는 유발(I))-효과 보다 공명(R)-효과가 더 크게 나타나는 용매 의존적인 경향이었다.

• 대한환경공학회지
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• 제31권2호
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• pp.125-131
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• 2009

영가철과 혐기성 미생물을 이용한 환원적 탈염화반응을 통한 다이옥신 처리 능력을 평가하기 위해, 자유에너지 선형관계(linear free energy relationship)를 이용하여 다이옥신의 탈염화에 의한 농도 및 독성변화 예측 모델을 최초로 정립하였다. 수용액상에 존재하는 다이옥신류의 깁스자유에너지는 기존 문헌의 열역학적 계산결과를 범밀도함수이론(density functional theory)을 이용한 계산 수준으로 보정하였으며, 보정된 깁스자유에너지와 실험을 통해 얻은 탈염화 반응속도 상수와의 선형관계를 통해 다이옥신의 탈염화 반응 256개에 대한 반응속도상수를 예측하였다. 본 모델을 통해 탈염화에 의해 변화하는 다이옥신 류 76종에 대한 시간 별 농도를 계산할 수 있다. 8염화다이옥신(Octachlorinated dibenzo-p-dioxin, OCDD)이 완전히탈염화되어 dibenzo-p-dioxin (DD)로 탈염화되기까지는 100년 이상의 반응시간이 필요하였으며, 독성등가값(toxic equivalent quantity, TEQ)의 경우 탈염화가 진행되면서 초기농도의 10배 이상까지 증가하는 것으로 밝혀졌다. 이를 통해, 다이옥신의 처리를 위해서는 좀 더 빠른 탈염화 반응속도를 갖는 다른 전자공여 시스템을 사용하거나, 환원적 탈염화-라디칼 산화와 같은 복합 연계처리가 필요함을 알 수 있다. 본 논문을 통해 제시된 예측 기법은 다이옥신뿐 아니라 다른 할로겐화 화합물의 탈염화 예측과 여러 전자공여 시스템에 대한 평가에 적용이 가능하다.

• Applied Biological Chemistry
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• 제35권1호
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• pp.14-22
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• 1992

일련의 새로운 N-[1-(benzotriazol-1-yl)-X-치환-aryl]-Y-치환-arylamine 유도체를 합성하고 Pyricularia oryzae, Fusarium oxysporum f. sp. sesami, Valsa ceratosperma 및 Botrytis cinerea에 대한 항균활성$(pI_{50})$을 한천 희석법으로 측정하여 정량적인 구조-활성 관계$(QSAR_S)$를 분석한 바, X 및 Y-치환기들의 ${\pi}$와 ${\sigma}$ 및 $M_R$ 파라미터가 항균 활성을 결정하는 중요한 요소이었다. 4-bromo 치환체(1d 및 2b)가 항균활성이 제일 큰 화합물이었으며, 중성 pH에서 1의 가수분해 반응에 대한 반감기$(T_{1/2})$는 약 1.5일 이었다. 기질 화합물의 분자궤도(MO) 함수와 항균 반응에 대한 자유에너지 관계$(LFER_S)$ 그리고 분자 설계의 결과들이 검토되었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제33권2호
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• pp.499-504
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• 2012

The specific rates of sovolysis of 4-methylthiophene-2-carbonyl chloride (1) have been determined in 26 pure and binary solvents at $25.0^{\circ}C$. Product selectivities are reported for solvolyses of 1 in aqueous ethanol and methanol binary mixtures. Comparison of the specific rates of solvolyses of 1 with those for p-methoxybenzoyl chloride (2) in terms of linear free energy relationships (LFER) are helpful in mechanistic considerations, as is also treatment in terms of the extended Grunwald-Winstein equation. It is proposed that the solvolyses of 1 in binary aqueous solvent mixtures proceed through an SN1 and/or ionization (I) pathway rather than through an associative $S_N2$ and/or addition-elimination (A-E) pathway.

• Nuclear Engineering and Technology
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• 제53권3호
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• pp.894-900
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• 2021

This paper examines sorption of Pd(II) onto illite, MX-80 bentonite, and Queenston shale in Na-Ca-Cl solutions of varying ionic strength (IS) from 0.01 to 6.0 mol/L (M) and pH_c ranging from 3 to 9 under atmospheric conditions. A 2-site protolysis non-electrostatic surface complexation and cation exchange model was applied to the Pd sorption onto illite and MX-80 using PHREEQC, and the model results were compared to the experimental ones obtained in this work. Surface complexation and cation exchange constants were estimated for both illite and MX-80 through the optimization process to bring the predicted distribution coefficients from the model into alignment with the experimentally derived values. These optimized surface complexation constants were compared to existing linear free energy relationships (LFER).