The kinetics of oxidation of nicotinic acid by peroxomonosulfate (PMS) has been studied in acetate buffers. Stoichiometry of the reaction corresponds to the reaction of one mole of the oxidant with a mole of nicotinic acid. N${\rightarrow}$O product has been confirmed both by UV visible and IR spectroscopy. The reaction is second order viz. first order with respect to each reactant. Activation parameters have also been evaluated. A plausible reaction mechanism is mentioned and the derived kinetic rate law accounts for experimental observations.
The combustion kinetics of poly(ethylene terephthalate) (PET) was studied by the dynamic model which accounts for the thermal decomposition of polymer at any time. The kinetic analysis was performed by a conventional nonisothermal thermogravimetric (TG) technique at several heating rates between 10 and 40 K/min in air atmosphere. The thermal decomposition of PET in air atmosphere was found to be a complex process composed of at least two stages for which kinetic values can be calculated. The combustion kinetic analysis of PET gave apparent activation energy for the first stage of $257.3{\sim}269.9\;kJ/mol$, with a value of $140.5{\sim}213.8\;kJ/mol$ for the second stage. To verify the effectiveness of the kinetic analysis method used in this work, the kinetic analysis results were compared with those of various analytical methods. The kinetic parameters were also compared with values of the pyrolysis of PET in nitrogen atmosphere.
Sorption of $Ni^{2+}$ in aqueous solution was studied using montmorillonite. The experimental and equilibrium data fitted well to the Langmuir isotherm model. From the kinetics data for nickel sorption onto montmorillonite, the diffusion of $Ni^{2+}$ inside the clay particles was the dorminant step controlling the sorption rate and as such more important for $Ni^{2+}$ sorption than the external mass transfer. $Ni^{2+}$ was sorbed due to strong interactions with the active sites of the sorbent and the sorption process tends to follow the pseudo second-order kinetics. Thermodynamic parameters (${\Delta}G^{\circ},\;{\Delta}H^{\circ},\;{\Delta}S^{\circ}$) indicated a non spontaneous and endothermic adsorption process while the positive low value of the entropy change suggests low randomness of the solid/solution interface during the uptake of $Ni^{2+}$ by montmorilionite. Heavy metals such as $Ni^{2+}$ in aqueous bodies can effectively be sorbed by montmorillonite.
In general, manufacturing processes of thermosetting composites consist of mold filling and resin cure. The important parameters used in modeling and designing mold filling are the permeability of the fibrous preform and the viscosity of the resin. To consolidate a composite, resin cure or chemical reaction plays an essential role. Cure kinetics. Therefore, is necessary to quantify the extent of chemical reaction or degree of cure. It is also important to predict resin viscosity which can change due to chemical reaction during mold filling. There exists a heat transfer between the mold and the composite during mold filling and resin cure. Cure kinetics is also used to predict a temperature profile inside composite. In this study, a new scheme which can determine cure kinetics from dynamic temperature scaning was proposed. The method was applied to epoxy resin system and was verified by comparing measurements and predictions.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.32
no.4
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pp.661-668
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2015
The surface rheological properties of polymer monolayer show complicated non-linear viscoelastic flow phenomena when they are subjected to spreading flow. These spreading flow properties are controlled by the characteristics of flow units. The kinetics of the formation of an interfacial film obtained after spreading poly(diisobutylene maleic acid) at air-water interface were studied by measuring of the surface pressure with time. The experimental data were analyzed theoretically according to a nonlinear surface viscoelastic model. The values of dynamic modulus, static modulus, surface viscosities and rheological parameters in various area/ monomer were obtained by appling experimental data to the equation of nonlinear surface viscoelastic model.
In this paper, the isothermal crystallization kinetics of a functional PP (FPP) with different grafting yields (GY)-methacryloxyethyltrimethyl ammonium chloride (DMC) grafted PP were investigated by differential scanning calorimetry (DSC). The results showed that the crystallization rate of FPP (GY=4.83%) was the highest for all of the studied samples. Furthermore, for the FPP with different GY, the value of $t_{1/2}$ became longer with increasing the grafting yield (GY). The possible explanation was that the quaternary ammonium groups introduced affected the crystallization process of the FPP in two opposite directions, i.e. promoting the nucleation and hindering the transport of the chain molecules towards the growing nuclei. Polarized optical micrographs showed that the DMC chains acted as nucleating agents, which accelerated the nucleation. In addition, the results showed the FPP had lower nucleation free energy than the PP. This study would be useful for designing the processing parameters of the grafted samples.
Villar-Cocina, E.;Valencia-Morales, E.;Vega-Leyva, J.;Antiquera Munoz, J.
Computers and Concrete
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v.2
no.1
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pp.19-30
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2005
We study the kinetics of absorption of water in Portland cement concretes added with 60, 70 and 80% of granulated blast furnace slag (GGBS) cured in water and at open air and preheated at 50 and $100^{\circ}C$. A mathematical model is presented that allows describing the process not only in early ages where the capillary sorption is predominant but also for later and long times where the diffusive processes through the finer and gel pores are considered. The fitting of the model by computerized methods enables us to determine the parameters that characterize the process: i.e., the sorptivity coefficient (S) and diffusion coefficient (D). This allows the description of the process for all times and offers the possibility to know the contributions of both, the diffusive and capillary processes. The results show the influence of the curing regime and the preheating temperature on the behavior of GGBS mortars.
Abreu, Matheus Lima Correa;Vieira, Ricardo Augusto Mendonca;Rocha, Norberto Silva;Araujo, Raphael Pavesi;Gloria, Leonardo Siqueira;Fernandes, Alberto Magno;Lacerda, Paulo Drude De;Junior, Antonio Gesualdi
Asian-Australasian Journal of Animal Sciences
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v.27
no.2
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pp.169-178
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2014
Samples of Clitoria ternatea L. (Cunh$\tilde{a}$) were harvested at 35, 50, 70, and 90 d after a uniformity harvest in a field study designed as a completely randomized design with a total of 18 experimental plots. The dry matter yield of the whole plant was separated quantitatively into leaves, stems, and pods at each harvesting age. Chemical analyses and in vitro gas production kinetics were performed to assess the quality of the plant parts. Yields, chemical composition, and estimates of gas production parameters were analyzed by fitting a mixed statistical model with two types of covariance structures as follows: variance components and an unrestricted structure with heterogeneous variances. Fast and slow gas yielding pools were detected for both leaves and stems, but only a single pool was detected for pods. The homoscedasticity assumption was more likely for all variables, except for some parameters of the gas production kinetics of leaves and stems. There was no presence of typical pods at 35 and 50 d. In the leaves, the fibrous fractions were affected, whereas the non-fibrous fractions were unaffected by the harvesting age. The harvesting age affected the majority of the chemical constituents and gas kinetic parameters related to the stems. The leaves of this legume were the least affected part by the aging process.
In vitro true digestibility of cup-plant (Silphium perfoliatum L.) is higher than other alternative forages and comparative to alfalfa (Medicago sativa L.) even at the high neutral detergent fiber (NDF) concentration. This study was conducted to determine whether the digestion kinetic parameters of cup-plant could explain high in vitro true digestibility of cup-plant at the several NDF levels. Cup-plant and alfalfa were both collected in Arlington and Lancaster, Wisconsin to meet the NDF content within 40 to 50% range. The collected samples were incubated with rumen juice to investigate the digestion kinetics at 3, 6, 9, 14, 20, 28, 36, 48, and 72 h. Kinetics was estimated by the model $R=D_0\;e-k(t-L)+U$ where R is residue remaining at time t, and $D_0$ is digestible fraction, k is digestion rate constant, L is discrete lag time, and U is indigestible fraction. Parameters of the model were estimated by the direct nonlinear least squares (DNLS) method. Digestion rate and potential extent of digestion were not statistically different in either forage. However, alfalfa had shorter lag time (p<0.05). The indigestible fraction increased with maturation in alfalfa and in cup-plant (p<0.05). The ratio of indigestible fraction to acid detergent lignin (ADL) was higher in cup-plant than in alfalfa (p<0.05). From the results, alfalfa is probably digested more rapidly than cup-plant, however, cup-plant maintains higher digestibility with maturation due to a relatively slower increase of indigestible fraction in NDF.
Transactions on Electrical and Electronic Materials
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v.16
no.2
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pp.74-77
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2015
The cure kinetics of a neat epoxy system and epoxy/silica composite were investigated by DSC analysis. A cycloaliphatic type epoxy resin was diglycidyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate and curing agent was anhydride type. To estimate kinetic parameters, the Kissinger equation was used. The activation energy of the neat epoxy system was 88.9 kJ/mol and pre-exponential factor was 2.64×1012 min−1, while the activation energy and pre-exponential factor for epoxy/silica composite were 97.4 kJ/mol and 9.21×1012 min−1, respectively. These values showed that the silica particles have effects on the cure kinetics of the neat epoxy matrix.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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