Phytases are hydrolytic enzymes that catalyze the sequential hydrolysis of phytic acid (myo-inositol-1,2,3,4,5,6-hexakisphosphate) to myo-inositols with lower numbers of phosphate groups. Two types of phytases have been identified which initiate hydrolysis of the phytic acid at either the 3- or 6- position of the inositol ring. In the present investigation, a mathematical model was proposed and computed to estimate maximum enzyme reaction rate constants which fit the experimental data obtained by other authors. Although the data points were scattered to some extent, good agreement was found between the model and the experiment data. It appears that the maximum rate constants of removal of the first, second, and third phosphate groups were not equal. Also there was neither a steady trend upward or downward in the rate constants with the stepwise hydrolysis reactions.
The kinetics of the interesterification of triolein and stearic acid catalyzed by immobilized Rhizopus delemar lipase were studied in a batch operation. In order to clarify the mechanisms of this reaction, three models are discussed under various conditions in terms of the ratio of triolein and stearic acid. The rate constants involved in the proposed model were determined by combining the numerical Gauss-elemination method, and the trial-and-error method so as to fit the calculated results with the experimental data. The accuracy of the obtained rate constants was confirmed after they were substituted for simultaneous differential equations and the equations simulated using an adaptive step-size Runge-Kutta method. Finally, the model which agrees with the calculated results and the experimental data was selected.
The rate of electrodeposition Zinc-nickel alloy on to electrolytic ione in sulface solution both under an inter and air atmospherss has studied by use of a rotating disc geometry. The kinetics shows 1st order reaction, and the rate constants are proportional to the square root of rpm, however, they are less than the valuse suggested by Levich. The rate constants of zinc deposition approach the total mass transfer rate constants with increasing potential and deviate with increasing rotaing speed, but those of nickel deposition are constant. Below $40^{\circ}C$ the activation engrgies of zinc deposition and nikel deposition were 4.4Kcal/mol and 6.3Kcal/mol respectively. There results show that overall reaction rate of zinc-nickel plaeting is controlled by mixed reaction and zinc deposotion is more affected by mass transfer reaction than nickel. The current density for the zinc-nickel plating was less in an air atmosphere than in a nitrogen atmosphere. The cathode efficiency increased with decreasing cathode rotating speeds, potentials, and increasing temperatures. Zzinc-nickel platings are more improved in microhardnss than zinc platings.
The rate constants of the hydrogen-deuterium exchange of 8-CH groups in 5'-rAMP and 5'-GMP were measured by laser Raman spectroscopy. The Arrhenius activation energies calculated from the rate constants measured as a function of temperature were similar for both compounds. However, the effects of pD on exchange rate constants were different for the two compounds. Our kinetic data support the exchange reaction mechanism involving an ylide type intermediate.
Phosphate absorption from a Na2H32PO4 solution by Oryza sativa L. was studied in order to elucidate kinetic mechanisms of ion transport. The rates of phosphate absorption from different concentraitons indicated the presence of dual mechanisms in root tips, one in the low (1$\times$10-6 to 8$\times$10-5M) and the other in the high (1$\times$10-4 to 8$\times$10-3M). A phosphate compensation point of phosphate transport was revealed with a 1$\times$10-6M solution of Na2H32PO4. The kinetic model that ion transport involves an exchange reaction of absorption and desorptin is prosposed as follows: where C represents an ionic-specific organic carrier in the membrane; M, Mo and Mi are the mineral ions, M-outside and M-inside; MC is a carrier-ion complex; and the K's represent rate constants. In this model, the Mi velocity, v, is given by: {{{{v= {dMi} over {dt}= {(K1K3Mo-K2K4Mi) Ct} over {(K2+K3)+K1Mo+K4Mi} }} where Ct is equal to C+MC, and t is time.
The solvolysis rate constants of 3,4- (1) and 3,5-dimethoxybenzoyl (2) chlorides were measured in various pure and binary solvents at $25.0^{\circ}C$, and studied by application of the extended Grunwald-Winstein (G-W) equation, kinetic solvent isotope effect in methanolysis and activation parameters. The solvolysis of 1 was interpreted as the unimolecular pathway due to a predominant resonance effect from para-methoxy substituent like 4-methoxybenzoyl chloride (3), while that of 2 was evaluated as the dual mechanism, with unimolecular or bimolecular reaction pathway according to the character of solvent systems (high electrophilic/nucleophilic) chosen, caused by the inductive effect by two meta-methoxy substituents, no resonance one. In the solvolyses of 1 and 2 with two $-OCH_3$ groups, the resonance effect of para-methoxy substituent is more important to decide the mechanism than the inductive effect with other corresponding evidences.
The rate constants and kinetic solvent isotope effects (KSIE, KMeOH/kMeOD) for solvolyses of para-substituted phenylchloroformates in CH3OH, CH3OD, H2O, D2O, 50% D2O-CH3OD were determined at 15.0 and 25.0℃ using conductometric method. Kinetic solvent isotope effects for the solvolyses of para-substituted phenyl chloroformates were 2.39-2.51, 2.21-2.28, and 1.67-1.69 for methanol, 50% aqueous methanol, and water, respectively. The slopes of Hammett plot for solvolysis of para-substituted phenyl chloroformates in methanol, 50% aqueous methanol, and water were 1.49, 1.17 and 0.89, respectively. The Hammett type plot of KSIE, log (KSIE) versus p, can be a useful mechanistic tool for solvolytic reactions. The slopes of such straight lines for para-substituted phenyl chloroformates are almost zero in methanol, 50% aqueous methanol, and water. It was shown that the reaction proceeds via an associative SN2 and/or general base catalysis addition-elimination (SAN) mechanism based on activation parameters, Hammett p values, and slopes of Hammett type plot of KS-IE.
Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2004.09a
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pp.33-36
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2004
Two biokinetic models (\circled1 Mrichaelis-Menten kinetics with competitive inhibition \circled2 with both competitive inhibition and Haldane inhibition) for reductive dechlorination were developed and compared with results from batch kinetic tests conducted over a wide range of PCE and TCE concentrations with two different dechlorinating cultures. At PCE concentrations lower than 300 $\mu$M, both model simulated the experimental results well. However, The kinetic model that incorporated both competitive and Haldane inhibitions much better simulated experimental data for PCE concentrations greater than 300-400 $\mu$M, and TCE concentrations at half its solubility limit (4000 $\mu$M). The PM culture showed Haldane inhibition constants of 900, 6000, 7000 $\mu$M for TCE, c-DCE and VC, indicating very weak Haldane inhibition for c-DCE and VC, while the EV culture had lower Haldane inhibition constants for TCE, c-DCE, and VC of 900, 750, and 750 $\mu$M, respectively. The BM culture had better transformation abilities than the individual cultures over a wide range of PCE and TCE concentrations. Modeling results indicated that a combination of competitive and Haldane inhibition kinetics is required to simulate dechlorination over a broad range of concentrations up to the solubility limits of PCE and TCE.
Solution to the diffusion layer for the first order reaction at a droping mercury electrode (D.M.E.) is presented. Equations are derived for polarographic currents for the reactions at the D.M.E. A factor which is applicable to the D.M.E. is derived, when we use the equations of the polarographic currents for the reactions at a plane electrode(P.E.), and the rate constants of the backward reactions are negligibly small. Polarographic currents from a combination of diffusions and reactions are obtained at the D.M.E. with special approximation. Rate constant for the reaction of ferrous ion with hydrogen-peroxide is determined at the D.M.E.,using the data of Kolthoff and Perry. The agreement of the equation with the data of Kolthoff and Perry for the kinetic current of ferric ion in the presence of hydrogen-peroxide is good. Ratios of diffusion layer at the D.M.E. to the diffusion layer at the P.E. are discussed and show that, when the rate constants of the backward reactions for the first order reactions are larger than 1/0.05 sec-1. and drop-time about 3 sec., these ratioes are about one.
The activated carbon produced from rubber wood sawdust by chemical activation using phosphoric acid have been utilized as an adsorbent for the removal of Cu(II) from aqueous solution in the concentration range 5-40 mg/l. Adsorption experiments were carried out in a batch process and various experimental parameters such as effect of contact time, initial copper ion concentration, carbon dosage, and pH on percentage removal have been studied. Adsorption results obtained for activated carbon from rubber wood sawdust were compared with the results of commercial activated carbon (CAC). The adsorption on activated carbon samples increased with contact time and attained maximum value at 3 h for CAC and 4 h for PAC. The adsorption results show that the copper uptake increased with increasing pH, the optimum efficiency being attained at pH 6. The precipitation of copper hydroxide occurred when pH of the adsorbate solution was greater than 6. The equilibrium data were fitted using Langmuir and Freundlich adsorption isotherm equation. The kinetics of sorption of the copper ion has been analyzed by two kinetic models, namely, the pseudo first order and pseudo second order kinetic model. The adsorption constants and rate constants for the models have been determined. The process follows pseudo second order kinetics and the results indicated that the Langmuir model gave a better fit to the experimental data than the Freundlich model. It was concluded that activated carbon produced using phosphoric acid has higher adsorption capacity when compared to CAC.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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