A kinetic study has been made for the growth of nanocrystalline diamond (NCD) particles to a continuous thin film on silicon substrate in a microwave plasma chemical vapor deposition reactor. Parameters of deposition have been microwave power of 1.2 kW, the chamber pressure of 110 Torr, and the Ar/$CH_4$ ratio of 200/2 sccm. The deposition has been carried out at temperatures in the range of $400\sim700^{\circ}C$ for the times of 0.5~16 h. It has been revealed that a continuous diamond film evolves from the growth and coalescence of diamond crystallites (or particles), which have been heterogeneously nucleated at the previously scratched sites. The diamond particles grow following an $h^2$ = k't relationship, where h is the height of particles, k' is the particle growth rate constant, and t is the deposition time. The k' values at the different deposition temperatures satisfy an Arrhenius equation with the apparent activation energy of 4.37 kcal/mol or 0.19 eV/ atom. The rate limiting step should be the diffusion of carbon species over the Si substrate surface. The growth of diamond film thickness (H) shows an H = kt relationship with deposition time, t. The film growth rate constant, k, values at the different deposition temperatures show another Arrhenius-type expression with the apparent activation energy of 3.89 kcal/mol or 0.17 eV/atom. In this case, the rate limiting step might be the incorporation reaction of carbon species from the plasma on the film surface.
FTIR을 이용하여 폴리(카프로락톤 다이올)과 지방족 이소시아네이트간의 반응속도에 관한 연구를 수행하였다. NCO 피크(2265 $cm^{-1}$)의 흡광도 변화를 통하여 반응속도를 해석하였다. 그 결과, 폴리(카프로락톤 다이올)과 이소시아네이트간의 반응은 전체적으로 단순 2차 반응속도법과 일치함이 확인되었고, 반응온도의 증가에 따라 속도 상수는 증가하였다. 반응속도 상수로부터 구한 활성화에너지는 hexamethylene diisocyanate의 경우 25.4~30.9 kJ/mol, cyclohexylmethane diisocyanate의 경우 16.8~22.1 kJ/mol로 각각 나타났다.
This study examined the effect of ultraviolet (UV) application on bacterial disinfection in a commercialized humidifier using ultrasonic wave (UW). To accurately examine disinfection kinetics in tap-water condition, tap-water was sterilized using a filter, and then inoculated with pure cultures of E. coli and P. putida with known viable counts. The disinfection kinetic characteristics were experimentally compared when UV alone, UW alone, and UW+UV together were applied in disinfecting the added bacteria in the commercialized humidifier. When UV alone was applied, bacterial disinfection kinetics followed a first-order decay reaction, and showed an approximately 10-time weaker disinfection compared to the typical UV disinfection in water treatment or wastewater treatment. When UW alone was applied, bacterial disinfection kinetics followed a second-order decay reaction with a low disinfection rate constant of 0.0002 min-1(CFU/mL)-1. When UV and UW were applied together, however and interestingly, the disinfection rate constant (0.0211 min-1(CFU/mL)-1) was approximately 100 times increased than that for the UW alone case. These results revealed that the co-use of UV and UW can provide synergistic effect on bacterial disinfection in a tap-water condition in household humidifiers.
The adsorption process using GAC is one of the most secured methods to remove of phosphate from solution. This study was conducted by impregnating Cu(II) to GAC(GAC-Cu) to enhance phosphate adsorption for GAC. In the preparation of GAC-Cu, increasing the concentration of Cu(II) increased the phosphate uptake, confirming the effect of Cu(II) on phosphate uptake. A pH experiment was conducted at pH 4-8 to investigate the effect of the solution pH. Decrease of phosphate removal efficiency was found with increase of pH for both adsorbents, but the reduction rate of GAC-Cu slowed, indicating electrostatic interaction and coordinating bonding were simultaneously involved in phosphate removal. The adsorption was analyzed by Langmuir and Freundlich isotherm to determine the maximum phosphate uptake(qm) and adsorption mechanism. According to correlation of determination(R2), Freundlich isotherm model showed a better fit than Langmuir isotherm model. Based on the negative values of qm, Langmuir adsorption constant(b), and the value of 1/n, phosphate adsorption was shown to be unfavorable and favorable for GAC and GAC-Cu, respectively. The attempt of the linearization of each isotherm obtained very poor R2. Batch kinetic tests verified that ~30% and ~90 phosphate adsorptions were completed within 1h and 24 h, respectively. Pseudo second order(PSO) model showed more suitable than pseudo first order(PFO) because of higher R2. Regardless of type of kinetic model, GAC-Cu obtained higher constant of reaction(K) than GAC.
Naseroleslami, Reza;Mesgaran, Mohsen Danesh;Tahmasbi, Abdolmansour;Vakili, Seyed Alireza;Ebrahimi, Seyed Hadi
Asian-Australasian Journal of Animal Sciences
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제31권2호
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pp.230-236
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2018
Objective: Two ex vivo experiments were conducted to verify the effect of barley grain (Nusrat cultivar) treated with alkaline compounds (AC) including alum, ammonium, and sodium hydroxide or cation-exchanged organic extracts (OE) prepared from alfalfa hay, sugar beet pulp and Ulva Fasciata, on extent and digestion of starch. Methods: In the first study, the in vitro first order disappearance kinetic parameters of dry matter (DM), crude protein (CP) and starch were estimated using a non-linear model ($D_{(t)}=D_{(i)}{\cdot}e^{(-k_d{\cdot}time)}+I$, where: $D_{(t)}$ = potentially digestible residues at any time, $D_{(i)}$ = potentially digestible fraction at any time, $k_d$ = fractional rate constant of digestion (/h), I = indigestible fraction at any time). In the second experiment, the ruminal and post-ruminal disappearance of DM, CP, and starch were determined using in situ mobile nylon bag. Results: Barley grains treated with alum and alfalfa extract had a higher constant rate of starch digestion (0.11 and 0.09/h) than others. Barley grain treated with OE had a higher constant rate of CP digestion and that of treated with AC had a higher constant rate of starch digestion (0.08 and 0.11/h) compared with those of the other treatments. The indigestible fraction of starch treated with alum and sugar beet pulp extract was higher than that of the control group (0.24 and 0.25 vs 0.21). Barley grain treated with AC and OE had significant CP disappearance in the rumen, post-rumen and total tract, and also starch disappearance for post-rumen and total tract compared with the untreated (p<0.001). Conclusion: This study demonstrated that AC and OE might have positive effects on the starch degradation of the barley grain. In addition, treating barley grain with alum and sugar beet pulp extract could change the site and extend digestion of protein and starch.
This study aimed to obtain equilibrium concentration on adsorption removal of ammonia nitrogen by activated carbon, to express the adsorption characteristics following Freundlich isotherm and also, based on the value obtained, to investigate the relationship between physical characteristics of activated carbon and dynamics of ammonia nitrogen removal by obtaining rate constant and effective pore diffusivity. The results summarized from this study are as follows. It was noted that powdered activated carbon showed better adsorption ability than granular activated carbon. The value of constant (f) of Freundlich isotherm of powered activated carbon was $4.6{\times}10^{-8}$ which is bigger than that of granular activated carbon. The adsorption rate constant on ammonia nitrogen of powered activated carbon with high porosity and low effective diameter was highest as 0.416 hr-1 and the effective pore diffusivity ($D_e$) was lowest as $1.17{\times}10^{-6}cm^2/hr$, and the value of ammonia nitrogen adsorption rate constant of granular activated carbon was $0.149{\sim}0.195hr^{-1}$. It was revealed that, with the same amount of dosage, the adsorptive power of activated carbon with lower effective diameter and bigger porosity was better and its rate constant was also high. With a little adsorbent dosage of 2 g, there was no difference removal ability of ammonia nitrogen as change of adsorption properties.
This study aimed to obtain equilibrium concentration on adsorption removal of phosphorus by activated carbon, to express the adsorption characteristics following Freundlich isotherm and also, based on the value obtained, to investigate the relationship between physical properties of activated carbon and dynamics of phosphorus removal by obtaining rate constant and effective pore diffusivity. The results summarized from this study are as follows. Phosphorus adsorption equilibrium reaching time of powdered activated carbon was reduced as the dosage of activated carbon increases, while granular activated carbon despite increased dosage did not have influence on adsorption equilibrium reaching times of phosphorus as well, taking more than 10 hours. It was also noted that powdered activated carbon showed better adsorption ability than granular activated carbon. The value of constant (f) of Freundlich isotherm of powered activated carbon on phosphorus was 4.26 which is bigger than those of granular activated carbon. The adsorption rate constant on phosphorus of powered activated carbon with low effective diameter and iodine number was highest as $8.888hr^{-1}$ and the effective pore diffusivity ($D_e$) was lowest as $2.45{\times}10^{-5}cm^2/hr$, and the value of phosphorus adsorption rate constant of granular activated carbon was $0.174{\sim}0.372hr^{-1}$, It was revealed that, with the same amount of dosage, the adsorptive power of activated carbon with lower effective diameter was better and its rate constant was also high.
$Ni^{2+}$와 D-penicillamine사이의 착물형성반응에 대한 반응속도 및 평형에 관한 수용액중에서 실시하였다. 속도론적 실험은 압력-급변법을 사용하여 pH8~9범위에서 실시하였다. D-Penicillamine은 질소와 유황원자를 주게로 하여 pH>9.2조건에서 $Ni^{2+}$이온에 배위하나 pH값 8.25∼9.07범위에서 총괄 안정도 상수값이 급격히 감소하며 비해리된 mercapto기가 결합에 참여하지 않는 것으로 밝혀졌다. 또한 이 착물 형성반응에 있어 율속단계는 $Ni^{2+}$이온의 내부 배위권으로 부터 물분자가 유리되는 과정임이 밝혀졌다.
Interfacial reactions kinetics often differ from kinetics of bulk reactions. Here, we describe how the density change of an immobilized reactant influences the kinetics of interfacial reactions. Self-assembled monolayers (SAMs) of alkanethiolates on gold were used as a model interface and the Diels-Alder reaction between immobilized quinones and soluble cyclopentadiene was used as a model reaction. The kinetic behavior was studied using varying concentrations of quinones. An unusual threshold density of quinones (${\Gamma}_c$ = 5.2-7.2%), at which the pseudo-first order rate constant started to vary as the reaction progressed, was observed. This unexpected kinetic behavior was attributed to the phase-separation phenomena of multi-component SAMs. Additional experiments using more phase-separated two-component SAMs supported this explanation by revealing a significant decrease in ${\Gamma}_c$ values. When the background hydroxyl group was replaced with carboxylic or phosphoric acid groups, ${\Gamma}_c$ was observed at below 1%. Also, more phase-separated thermodynamically controlled SAMs produced a lower critical density (3% < ${\Gamma}_c$ < 4.9%) than that of the less phaseseparated kinetically controlled SAMs (6.5% < ${\Gamma}_c$ < 8.9%).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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