This study is conducted to determine the potential of zerovalent iron (ZVI), pyrolusite and birnessite to remediate water contaminated with chlorothalonil. The degradation rate of chlorothalonil by treatment of ZVI, pyrolusite and birnessite was much higher in low condition of pH. Mixing an aqueous solution of chlorothalonil with 1.0% (w/v) ZVI, pyrolusite and birnessite resulted in 4.7, 13.46 and 21.38 hours degradation half-life of chlorothalonil, respectively. Dechlorination number of chlorothalonil by treaonent of ZVI, pyrolusite and birnessite exhibited 2.85, 1.12 and 1.09, respectively. Degradation products of chlorothalonil by teartment of pyrolusite and birnessite were confirmed as trichloro-1,3-dicyanobenzene and dichloro-1,3-dicyanobenzene which were dechlorinated one and two chlorine atoms from parent chlorothalonil by GC-mass. Degradation products of chlorothalonil by ZVI were identified not only as those by pyrolusite and birnessite but as further reduced chloro-1,3-dicyanobenzene and chlorocyanobenzene.
Temperature effects on the fluorescence emission spectra of 0.01 M Eu(III) ion with ClO$_4$, Cl$^-$, NO$_3$ were studied. Relative intensity change of hypersensitive band ($^5D0\; {\to}\;^7F_2$) and nonhypersensitive band ($^5D0 \;{\to}\;^7F_1$) was quite remarkable with temperature and ligand. The relative intensity change was interpreted as the change of formation constant and used to calculation the enthalpy change of $Eu(H_2O)_X^{3+}$+ to EuL(H$_2O)_{X-1}^{2+}$ complex. $\Delta{H}$ of $Eu(H_2O)_X^{3+}$ to EuCl(H$_2O)_{X-1}^{2+}$ was roughly 15 kJ/mol and temperature independent, but $\Delta{H}$ of EuNO$_3(H_2O)_{X-1}^{2+}$ was changed with temperature; -11 kJ/mol at 25$^{\circ}C$ and 47 kJ/mol at 250$^{\circ}C$.
Copper pollution around the world has caused serious public health problems recently. The heavy metal adsorption on traditional membranes from wastewater is limited by material properties. Different adsorptive materials are embedded in the membrane matrix and act as the adsorbent for the heavy metal. The carbonized leaf powder has been proven as an effective adsorbent material in removing aqueous Cu(II) because of its relative high specific surface area and inherent beneficial groups such as amine, carboxyl and phosphate after carbonization process. Factors affecting the adsorption of Cu(II) include: adsorbent dosage, initial Cu(II) concentration, solution pH, temperature and duration. The kinetics data fit well with the pseudo-first order kinetics and the pseudo-second order kinetics model. The thermodynamic behavior reveals the endothermic and spontaneous nature of the adsorption. The adsorption isotherm curve fits Sips model well, and the adsorption capacity was determined at 61.77 mg/g. Based on D-R model, the adsorption was predominated by the form of physical adsorption under lower temperatures, while the increased temperature motivated the form of chemical adsorption such as ion-exchange reaction. According to the analysis towards the mechanism, the chemical adsorption process occurs mainly among amine, carbonate, phosphate and copper ions or other surface adsorption. This hypothesis is confirmed by FT-IR test and XRD spectra as well as the predicted parameters calculated based on D-R model.
Dephosphorylation of diphenyl- or isopropylphenyl-4-nitrophenylphosphinate (DPNPIN or IPNPIN) mediated by $OH^-$ or o-iodosobenzoate ion ($IB^-$) are relatively slow in aqueous solution. The reactions in CTAX micellar solutions are, however, very accelerated, because CTAX micelles can accommodate both reactants in their Stern layer in which they can easily react, while hydrophilic $OH^-$(or $IB^-$) and hydrophobic phosphinates are not mixed in water. Even though the concentrations (> $10^{-3}$ M) of $OH^-$(or $IB^-$) in CTAX solutions are much larger amounts than those ($6{\times}10^{-6}$ M) of phosphinates, the rate constants of the dephosphorylations are largely influenced by change of the concentration of the ions, which means that the reactions are not followed by the pseudo first order kinetics. In comparison to effect of the counter ions of CTAX in the reactions, CTACl is more effective on the dephosphorylation of DPNPIN (or IPNPIN) than CTABr due to easier expelling of $Cl^-$ ion by $OH^-$(or $IB^-$) ion from the micelle, because of easier solvation $Cl^-$ ion by water molecules. The reactivity of IPNPIN with $OH^-$(or $IB^-$) is lower than that of DPNPIN. The reason seems that the 'bulky' isopropyl group of IPNPIN hinders the attack of the nucleophiles. The mechanism of reaction of IPNPIN with IB- ion concluded as 'nucleophilic' instead of 'general basic' by a trapping experiment and a measured kinetic isotope effect.
The batch experiments and response surface methodology (RSM) have been applied to the investigation of the Cs adsorption with zeolite X synthesized using coal fly ash generated from the thermal power plant. Regression equation formulated for Cs adsorption was represented as a function of response variables. The model was highly relevant because the decision coefficient ($r^2$) was 0.9630. It was confirmed from the statistical results that the removal efficiency of Cs was affected by the order of experimental factors as pH > Cs concentration > temperature. The adsorption kinetics were more accurately represented by a pseudo second-order model. The maximum adsorption capacity calculated from the Langmuir isotherm model was $151.52mg\;g^{-1}$ at 293 K. Also, according to the thermodynamic parameters calculated from Vant Hoff equation, it could be confirmed that the adsorption reaction was an endothermic reaction and a spontaneous process.
The stability constant of the complex between salicylic acid($H_2A$) and Fe(III) ion has been determined using UV-Vis absorption spectrometry and pH titration method in O.1M $KNO_3$ aqueous solution at $20^{\circ}C$ and compared with reference value, $logK_f=16.48$. The $pK_{a1}$ and $pK_{a2}$ of $H_2A$ are $2.92{\pm}0.08$ and $12.90{\pm}0.13$, respectively and the $logK_f$ of 1:1 complex Fe(III)-$H_2A$ system is $11.88{\pm}0.12$ at $20^{\circ}C$.
Park, Hyung Ju;Park, Jeong Won;Lee, Dae-Sik;Pyo, Hyeon-Bong
Journal of Sensor Science and Technology
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v.27
no.1
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pp.55-58
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2018
Low-cost and large-scale fabrication method of nanohole array, which comprises nanoscale voids separated by a few tens to a few hundreds of nanometers, has opened up new possibilities in biomolecular sensing as well as novel frontier optical devices. One of the key aspects of the nanohole array research is how to control the hole size following each specific needs of the hole structure. Here, we report the extensive study on the fine control of the hole size within the range of 500-2500 nm via surface-catalyzed chemical deposition. The initial hole structures were prepared via conventional photo-lithography, and the hole size was decreased to a designed value through the surface-catalyzed chemical reduction of the gold ion on the predefined hole surfaces, by simple dipping of the hole array device into the aqueous solution of gold chloride and hydroxylamine. The final hole size was controlled by adjusting reaction time, and the optimal experimental condition was obtained by doing a series of characterization experiments. The characterization of size-controlled hole array was systematically examined on the image results of optical microscopy, field emission scanning electron microscopy(FESEM), atomic-force microscopy(AFM), and total internal reflection microscopy.
Salt occlusion in Zeolite is a unique phenomenon that takes place only when the salt size is similar to the window size of host zeolite. $KCIO_3$-occluded Zeolite, as an environment-friendly oxidant, has a high potential for effective removal of various organic pollutants. This study was carried to investigate the characteristics and the removal kinetics of fungicide chlorothalonil by zeolite-$KCIO_3$ complex. About 10% of $KCIO_3$ was occluded in zeolite pores synthesized by salt-thermal method from fly ash, although the occlusion amount was relatively less compared to that of nitrate salts. By occlusion with $KCIO_3$, no remarkable changes were found in X-ray diffraction patterns of cancrinite, whereas some decrease of overall peak intensities was found with those of sodalite. Different releasing kinetics of $CIO_3^-$ ion were observed in distilled water and soil solution from zeolite-$KCIO_3$ complex. Two reactions, hydration and diffusion, seem to be related with the release of $KCIO_3$. Therefore, the release isotherm of $CIO_3^-$ ion well fitted to the power function model which indicate the release was made by hydration and diffusion. The removal of chlorothalonil by zeolite and $KCIO_3$ reached at reaction equilibrium within 6 hours by 18% and 47% respectively. However, the chlorothalonil removal by the zeolite-$KCIO_3$ complex increased slowly and steadily up to 92% in 96 hours. These findings suggested that zeolite-$KCIO_3$ complex could be applied for effective removal of organic contaminants in the soil and aqueous environment.
The palladium(II) complexes(where, [Pd(L)2X2], L=isoxazole(isox), 3,5-dimethylisoxazole(3,5-diMeisox), 3-methyl, 5-phenylisoxazole(3-Me, 5-Phisox), and 4-amino, 3,5-dimethylisoxazole(4-ADI); X=Cl, Br] with isoxazole and its derivatives are investigated on antitumor activity by EHMO calculation. It is found that the net charge of the two halogen atoms in trans-isomers are greater than those in cis-ones, indicating that ionic character of Pd-X bond in trans-isomers is greater than that of cis-ones, and so dissociation of Cl- ion is easier than that of Br- ion in aqueous solution in body. Furthermore, it is found that the ${\sigma}MO$ energy of Pd(dx2-y2)-X(px) bond $(E{\sigma}(Pd-X))$ is higher than that of Pd(dx2-y2)-N(px) bond $(E{\sigma}(Pd-N))$ without exception, about all the complexes, and also the $E{\sigma}(Pd-X)$ of trans-isomers is higher than that of cis-isomers. From the above facts, the degree of dissociation in Pd-X bond would be related to antitumor activity. In fact, the linear equation of correlation coefficient 0.96 is fairly established between ${\Delta}E{\sigma}(N-X)(E\sigma(Pd-N)-E{\sigma}(Pd-X))$ and inhibitory activity coefficient, logIA.
Kwon, Chan Hyeok;Chang, Moon Ik;Im, Moo Hyeog;Choi, Hoon;Jung, Da I;Lee, Su Chan;Yu, Jin Young;Lee, Young Deuk;Lee, Jong Ok;Hong, Moo Ki
Analytical Science and Technology
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v.21
no.6
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pp.518-525
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2008
Mandipropamid is a new mandelamide-type fungicide to control foliar Oomycete pathogens in some vegetables. An analytical method was developed to determine mandipropamid residues in agricultural commodities using high-performance liquid chromatography (HPLC) and liquid chromatography/mass spectrometry (LC/MS). Mandipropamid was extracted with methanol from grape, tomato, green pepper, Chinese cabbage and potato samples. The extract was diluted with saturated sodium chloride solution and distilled water, and dichloromethane partition was followed to recover the mandipropamid from the aqueous phase. Florisil column chromatography was employed to further remove interfering co-extractives prior to HPLC analysis. Reverse-phased HPLC was successfully applied to determine mandipropamid in sample extracts with the detection at its ${\lambda}_{max}$ (223 nm). Overall recoveries of mandipropamid from fortified samples averaged $99.8{\pm}1.7$ (n=6), $89.3{\pm}5.3$ (n=6), $98.7{\pm}2.2$ (n=6), $99.7{\pm}6.8$ (n=6) and $91.1{\pm}3.1$ (n=6) for grape, tomato, green pepper, Chinese cabbage and potato, respectively. Limit of quantification of the method was 0.02~0.04 mg/kg for all samples. A LC/mass spectrometry with selected-ion monitoring was also provided to confirm the suspected residue. The proposed method was reproducible and sensitive enough to determine the terminal residue of mandipropamid in agricultural commodities.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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