Metallic iridium and rhodium powders prepared from the reactions of [M(COD)(PhCN)2]ClO4 (M=Ir(1), Rh(2); COD=1,5-cyclooctadiene) with hydrogen at room temperature in methylene chloride show catalytic activities for hydrogenation of arenes at room temperature under atmospheric pressure of hydrogen. Most substituents (CH3, COOH, NO2, CH2OH, CHO, OPh, OCH3, C=C, halogens and CH2Cl) on aromatic ring suppress the rate of the hydrogenation of the aromatic ring while the aromatic ring hydrogenation of phenol and 1,4-dihydroxobenzene is faster than that of benzene over these metallic powders. Hydrogenation of benzoic acid occurs only at the aromatic ring leaving the COOH group intact over iridium metal powders while benzoic acid is not hydrogenated at all over rhodium metal powders. Carbonyl, nitro, acetylenic and olefinic groups on an aromatic ring are hydrogenated prior to the aromatic ring hydrogenation. Hydrogenolysis of OH groups of phenol, benzyl alcohol and 1,4-dihydroxobenzene, and hydrodehalogenation of halobenzenes, benzyl halides and cinnamyl chloride also occur along with the hydrogenation of aromatic ring.
염화철(Ferrous Choloride) 증기의 고온 수소환원 반응을 통한 미립질 철분말의 생성속도에 대한 이론적인 해석돠 실험을 수행하였다. 철분말의 생성기구는 염화철이 증발하여 생성된 증기와 운반가스인 알곤을 혼합하여 반응부로 유입시키고 수소에 의한 고온환원반을을 통하여 철분말과 함께 부산물인 염화수소(HCI) 가스를 얻게 된다. 생성된 반응부 후미에 설치한 유기용매 포집기를 이용하여 회수하였으며, 염화수소는 가성소다 수용액에 흡수시키고 이를 적정함으로써 초기 반응물인 염화철의 전환율을 계산하였다. 반응속도식의 반응물에 대하여 1차반응(1st-order reaction)이고 염화철 증가와 운반체인 알곤가스가 평형상태일 때의 속도상수는 $k=7,879exp(-53,840/RT)\textrm{dm}^3/mole.sec$으로 표시되며, 이때의 활성화에너지는 53.84kJ/mole이었다. 철분말의 TEM 사진에 의하면 입도범위는 $0.1~1.0{\mu\textrm{m}}$이며, 반응온도 및 가스유량에는 크게 영향을 받지 않는것으로 나타났다.
Xu, Jiayou;Liang, Qinghua;Xian, Xiumei;Li, Kaidan;Liu, Jie
폴리머
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제39권1호
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pp.1-5
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2015
The effects of zeolite on the thermal stability of poly(vinyl chloride) (PVC) were investigated by the static thermal stability test, pyrolysis experiment and ultraviolet spectrum. The results showed that the porous zeolite could absorb hydrogen chloride (HCl), which suppressed the catalysis of HCl on thermal degradation of PVC, thus improved the thermal stability of PVC. The oxidizing acid which was loaded on zeolite had oxidated on the double bond that formed during the dehydrochlorination of PVC. This process could prohibit the growth of the conjugated polyene and improved the color of PVC. Hence, zeolite might be possible to come up with a high performance thermal stabilizer.
The thermal decomposition of phthalate alone and with poly(vinyl chloride) (PVC) was carried out under a nitrogen atmosphere in a 4-necked separable flask. The thermal decomposition of phthalate in the presence of PVC began at 150$^{\circ}$, about 10$0^{\circ}C$ lower than the decomposition of phthalate alone. The formation of octyl chloride indicated an interaction reaction between phthalate and PVC. From the analysis of the composition of commercially plasticized PVC sheet (film and board), the phthalates (dibutyl phthalate, dihexyl phthalate) and di(2-ethylhexyl) phthalate), 2-ethyl-1-hexanol, phthalic anhydride, and 2-ethylhexyl hydrogen phthalate were identified. The mutage-nicities of these decomposition products were higher than those of phthalic diesters (phthalates).
The adsorption of quinine, atropine and methylrozaniline chloride from aqueous phase by different kaolins was studied to innovated utilization of Korean kaolins as pharmaceutical agents. The adsorption isotherms were determined at $27{\pm}1^{\circ}C$ and the results were plotted according to the Langmuir equation. The Langmuir constants were calculated from adsorption isotherms of quinine and methylrozaniline chloride; a=1.46, 1.34 b=5.7, 9.3 and slope=0.175, 0.108, respectively. The kaolins gave the same type of curves with the two alkaloids and methylrozaniline chloride. The white colored premium grade kaolins were better adsorbent for the alkaloids and methylrozaniline chloride than the lower grade ones. The results indicate that the premium grade kaolins could be utilized as an ingredients in intestinal preparations. The condition of activation for the better adsorption was under the cases with the higher temperature and the lower pressure. The smaller particle size, the greater was adsorption power and the activated kaolins had superior adsorptive properties at higher pH value than at higher hydrogen-concentrations.
Selective oxidation of cyclohexane in acetone solution has been studied using iron catalysts with hydrogen peroxide in-situ produced by palladium catalyst. Iron tetraphenylporphyrin chloride shows the highest activity among the tested chlorides and porphyrin complexes of some metals of the first transiton series. Iron chloride and iron tetraphenylporphyrin chloride were supported on four kinds of 4-vinylpyridine copolymer with styrene or divinyl-benzene. Nitrogen 1s photoelectron spectra give the evidence that pyridyl nitrogens of the 4-vinyl pyridine copolymer act as ligands to bind iron species. The copolymer with styrene is the most efficient support for the binding because its solubility in catalyst preparation solvent (methylene chloride) gives the pyridyl group advantage to contact with the iron catalysts. However, better catalytic activity per iron atom could be obtained with a rigid crosslinked polymer due to active site isolation.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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