• 대한화학회지
• /
• 제68권2호
• /
• pp.65-73
• /
• 2024

The halide-acetylene anions, X^--HCCH (X = F, Cl, and Br) have been studied by using several different ab initio and DFT methods to determine structures, hydrogen-bond energies, vibrational frequencies of the anion complexes. Although the halide-acetylene complexes all have linear equilibrium structures, it is found that the fluoride complex is characterized with distinctively different structure and interactions compared to those of the chloride and bromide complexes. The performance of various density functionals on describing ionic hydrogen-bonded complexes is assessed by examining statistical deviations with respect to high level ab initio CCSD(T) results as reference. The density functionals employed in the present work show considerably varying degrees of performance depending on the properties computed. The performances of each density functional on geometrical parameters related with the hydrogen bond, hydrogen-bond energies, and scaled harmonic frequencies of the anion complexes are examined and discussed based on the statistical deviations.

• 대한화학회지
• /
• 제6권2호
• /
• pp.122-124
• /
• 1962

The silver halide precipitate tends to separate in curdy form of flocculated colloid when it is precipitated by direct mixing of reactant solutions. This type of precipitate has a great tendency to adsorb or occlude foreign ions in the solution.When silver halide in precipitated from homogeneous solution using the slow hydrolysis of Alkyl halide or Ally halide, the precipitate becomes dense, filterable and uniform in particle size which is very advantageous in gravimetric analysis.We found that silver halide precipitates obtained from homogeneous solution with hydrogen halide formed by the hydrolysis of alkyl halide do not give the color change with fluorescein as adsorption indicater, while silver halide precipitates obtained by direct mixing method give sharply pink color which appear to be uniformly distributed through the solution in silver ion excess.

• 대한화학회지
• /
• 제29권1호
• /
• pp.45-51
• /
• 1985

MeOH-DMSO 혼합용매중에서 t-butyl halide의 가메탄올 분해반응 속도상수 및 활성화 파라미터를 전기전도도법으로 측정하였고, Taft의 분광용매화 변수인 용매의 극성-편극성(${\pi}^{\ast}$), 수소결합주기산도(${\alpha}$) 및 수소결합 받기염기도(${\beta}$)를 분광법에 의해서 5가지의 지시약을 이용하여 측정계산하였다. 분광용매화변수와 반응속도상수로부터 얻은 활성화파라미터를 써서 용매의 부피조성비에 따른 가용매분해반응의 속도상수 변화를 논의한 결과, t-butyl halide의 이온화에 용매의 ${\pi}^{\ast}$, ${\alpha}$ 및 ${\beta}$가 협동적으로 기여했고, 또한 이탈기와 혼합용매사이의 이온-쌍극자 작용과 수소결합주기-받기 작용과 같은 독특한 상호작용이 전이상태의 안정화에 미치는 가장 중요한 용매효과 인자들임을 밝혔다.

• 한국수소및신에너지학회논문집
• /
• 제25권6호
• /
• pp.602-608
• /
• 2014

The sequence of bond overlap population of metal hydrogen binding is in Al-H > Fe-H > Zr-H > V-H. This results shows the binding energy of Al-H is the biggest in this metals (Al, Fe, Zr, and V) and hydrogen interaction. The Vanadium-hydrogen binding shows the weakest binding energy compared to other metals and it causes easy hydrogen desorption from the corresponding metals. The net charge of Al-H show the biggest value of 0.2248 and the severe localizations of electrons around aluminum and imply strongest covalent binding nature in these metals. This study is applicable to the purification of hydrogen in other bulk gas.

• 대한화학회지
• /
• 제30권3호
• /
• pp.265-272
• /
• 1986

MeOH-1,1,2,2-tetrachloroethane 혼합용매에서 할로겐화삼차부틸(t-BuCl, t-BuBr, t-BuI)의 가메탄올 분해반응을 속도론적으로 연구하였으며, 이온화에 미치는 용매효과를 고찰하기 위하여 6가지 indicater를 이용한 분광용매화비교법을 적용하였다. 이결과 할로겐화삼차부틸의 가메탄올 분해반응에 미치는 용매화의 작용은 용매의 극상-편극성에 기인되는 상호작용이 주된 것이긴 하지만 halide leaving group의 living ability에 미치는 electrophilic assistance와 t-Butyl 양이온쪽에 대한 nucleophilic assistance도 상당히 작용함을 알 수 있다. 특히 hydrogen bonding에 의한 electrophilic assistance는 basicity가 큰 leaving group일수록 커지며 ($I^-), 탄소 중심일수록 커짐을 밝힐 수 있었다. (t-BuCl

• 대한화학회지
• /
• 제32권2호
• /
• pp.85-93
• /
• 1988

등유전상수 용매로 취급되는 MeOH-nitromethane, MeOH-nitrobenzene 및 MeOH-ethylene glycol 혼합용매 하에서 t-butyl halides (X = Cl, Br, I)의 가용매 분해반응을 연구 하였다. MeOH-NM 및 MeOH-NB에서 t-butyl halide의 가메탄올 분해반응 속도는 40~100 % (v/v) MeOH 조성에서 최대치를 보였다. 최대속도 현상은 용매의 극성-편극성과 수소결합 주게능력의 협력적인 결과로 설명하였다. Y값의 변화로 부터 극성-편극성과 수소 결합 주게능력의 협력적인 결과로 설명하였다. Y값의 변화로 부터 극성-편극성과 수소결합 주게능력이 기질의 반응성에 미치는 효과를 논의 하였다. E.G.에서 기질의 반응성은 MeOH에 비해 20배 이상 빠름을 보였으며 이는 아마도 E.G.의 특이한 용매구조에 기인 한다고 여겨 진다.

• 공업화학전망
• /
• 제24권1호
• /
• pp.14-24
• /
• 2021

최근 전 세계적으로 이산화탄소를 포함한 대기 오염원의 배출을 줄이고 화석연료를 대체할 수 있는 차세대 청정에너지원으로 '수소'를 주목하고 있다. 하지만 현재까지 사회에 유통되는 대부분의 수소는 화석연료 개질을 기반으로 생산되기 때문에 2차 환경오염의 위험을 가지고 있다. 이에 이산화탄소 배출이 없이 태양에너지로부터 물을 분해해 수소를 생산하는 광전기화학 수소 생산 기술이 주목받고 있다. 단 광전기화학 물분해 수소생산을 실현하기 위해서는 수소를 충분히 생산시킬 수 있는 충분한 전류밀도, 과전압을 최소화하는 높은 개시전위, 및 그 생산비용을 최소화 할 수 있는 저렴한 공정 등을 동시에 만족시킬 수 있는 광전극 소재 개발이 필요하다. 최근 광소자용 소재로 각광을 받는 유기금속 할라이드 페로브스카이트 소재가 상기의 조건들을 상당히 만족할 것으로 기대되고 있어 광전기화학 물분해 셀로 적용되는 연구들이 수행되고 있다. 본 기고문에서는 유기금속 할라이드 페로브스카이트 소재기반 광전기화학 물분해 관련 최신 연구동향과 전망을 다루고자 한다.

• 청정기술
• /
• 제6권1호
• /
• pp.71-78
• /
• 2000

본 연구는 광합성 균주인 C. thiosulfatophium을 이용한 황화수소의 생물학적 탈황공정시 광에너지를 저감시키기 위해 광원의 종류와 광조사 유형에 따른 탈황효율을 조사하였다. 광에너지를 저감시키기 위해서는 반응기내 광분산 효율을 극대화시켜야 한다. 광이용효율을 높이기 위해, 세균농도와 생성부산물의 증가에 의한 빛의 산란과 흡수가 세균성장에 미치는 영향에 관한 연구와 미생물이 필요로 하는 파장의 빛을 최대로 공급하기 위해 LED, 백열등, 태양광 등을 이용한 광원의 최적화 연구, 그리고 외부조사형 광반응기의 광투과 효율의 한계를 극복하기 위한 광섬유를 이용한 내부조사형 광반응기에 대한 연구를 수행하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제33권3호
• /
• pp.803-808
• /
• 2012

We have implemented two-component spin-orbit relativistic effective core potential (SOREP) methods in an all-electron relativistic program DIRAC. This extends the capacity of the two-component SOREP method to many ground and excited state calculations in a single program. As the test cases, geometries and energies of the small halogen molecules were studied. Several two-component methods are compared by using spin-orbit and scalar relativistic effective core potentials. For the $I_2$ molecule, excitation energies of low-lying excited states agree well with those from corresponding all-electron methods. Efficiencies in SOREP calculations enhanced by using symmetries are also discussed briefly.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제31권4호
• /
• pp.1004-1013
• /
• 2010

Three-dimensional superstructures of unique self-assemblies generated by exploring the conformational flexibility of various dipyrromethenes through creation of hydrogen-bonds with metal-halide anions are reported and the conformational diversity is thoroughly described in the solid and solution states by X-ray diffraction analysis and variable temperature NMR spectroscopy. The tetrahedral or octahedral structures of their precursors, various metal-dipyrromethene complexes, are also reported, based on the crystallographic data. STM images of the self-assemblies observed on graphite surfaces present interesting arrangements and appear as tubular bunches.