To prove pseudo-homopolymerization(PHP) method indirectly for general system which includes more than one growing radicals per particle, Mayo-Lewis equation of bulk copolymer system was derived form probability equation about instantaneous copolymer composition of emulsion copolymer system during interval II. From Extended Smith-Ewart equation proposed by Ballard et al. in emulsion copolymerization, exact solution was obtained for 0-1 system (i.e., the system containing no more than one growing radical per particle). From the exact solution, average number of radicals per particle and instantaneous copolymer composition were predicted to reach the steady state which a few minutes. So the reliability of this approximation method could by proved directly for 0-1 system. Styrene-butadiene(St-Bu) and Styrene-methyl methacrylate (St-MMA) system were used for model calculations.
Kinetics of termonomer emulsion polymerization during interval II (i.e, after completion of latex particle formation) were studied through pseudo-homopolymerization (PHP) method. Extended Smith-Ewart equation and equation of instantaneous polymer composition are respectively reduced to the corresponding equation for homopolymerization by defining average rate constants. Average number of radicals per particle and instantaneous polymer compositions were respectively predicted by varying termonomer composition within latex particles for systems containing no more than one growing radical per particle. Styrene-Methyl methacrylate-Acrylonitrile (SMA) system was used for model calculation.
The radiation-induced graft polymerization of acrylic acid onto polyester fabric was investigated with accelerated electron beams as ratiation source at high dose rates. Homopolymerization was suppressed by addition of cations which is known as homopolymerization inhibitor, but this practical advantage was obtained at the expense of grafting efficiency. The rate of grafting (%/sec) was proportional to the 0.82th power of dose rates over the range from 1.6$\times$10$^{6}$ to 10$\times$10$^{6}$ rad/sec. The grafted polyester fabric showed considerable improvement in moisture regain and antistatic properties.
Lee, Eung Jun;Won, Wook Kyoung;Lee, Byoungki;Kye, Youn Hee;Lee, Ik Mo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.34
no.9
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pp.2720-2724
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2013
Polynorbornenes prepared by vinyl addition pathway are known to have some desirable characteristics for wider application but they have some critical drawbacks such as brittleness, poor solubility and adhesion. In order to improve these drawbacks, extensive research for the successful homo- and copolymerization of polar functionalized norbornene with olefin has been carried out. Even though considerable advance has been achieved in the polymerization of polar functionalized monomers, successful catalytic systems for the homopolymerization of polar functionalized norbornene are rare. In this study, a novel successful catalytic system for the polymerization of polar functionalized norborene is proposed. This system employs Pd ${\beta}$-diketiminate/borate cocatalyst in water/organic mixed solvents and it is unique due to introduction of water as a component of solvents. Polymers obtained in this study show high Mw with narrow PDI. Effects of several reaction parameters to the polymer activity and properties are investigated and optimal catalytic system are proposed.
$\alpha$,$\omega$-Bis(4-glycidyloxybenzylidene-4-aminophenyl)methane (BGBAM) was synthesized from the initial materials, 4-hydroxylbenzaldehyde (HBA), 4,4'-methylenedianiline (MDA) and epichlorohydrin. The DSC trace for BGBAM shows two endotherms associated with the liquid crystalline phase transition around $104.2^{\circ}C$ and the isotropic transition around $171.2^{\circ}C$, and it also has a broad exotherm in the range of $178~300^{\circ}C$ due to the anionic homopolymerization of BGBAM. DSC curve for the curing of BGBAM with hexamethylene diamine (HMD) shows an endothermic peak around $93^{\circ}C$ attributed to the melting of BGBAM. It also has three exothermic peaks around $128.4^{\circ}C$ and $180.2^{\circ}C$ associated with the epoxide-amine reaction and weak peak in the range of $200~263^{\circ}C$ related to the anionic homopolymerization between the unreacted epoxide groups. The activation energy values of cure reaction by Kissinger method are 66.5, 67.3 and 90.6 kJ/mol for $T_{pl},\; T_{p2}\; and \;T_{p3},\; respectively$. The kinetic parameters by isoconverional method are similar value to those from Kissinger method.
The aim of this work is to study Monte Carlo simulation of ethylene (co)polymerization over Ziegler-Natta catalyst as investigated by Chen et al. The results revealed that the Monte Carlo simulation was similar to sum square error (SSE) model to prediction of stage II and III of polymerization. In the case of activation stage (stage I) both model had slightly deviation from experimental results. The modeling results demonstrated that in homopolymerization, SSE was superior to predict polymerization rate in current stage while for copolymerization, Monte Carlo had preferable prediction. The Monte Carlo simulation approved the SSE results to determine role of each site in total polymerization rate and revealed that homopolymerization rate changed from site to site and order of center was different compared to copolymerization. The polymer yield was reduced by addition of hydrogen amount however there was no specific effect on uptake curve which was predicted by Monte Carlo simulation with good accuracy. In the case of copolymerization it was evolved that monomer chain length and monomer concentration influenced the rate of polymerization as rate of polymerization reduced from 1-hexene to 1-octene and increased when monomer concentration proliferate.
The controlled/living cationic polymerization of $\alpha$-methylstyrene (${\alpha}MeSt$) and sequential block copolymerization of isobutylene (IB) with ${\alpha}MeSt$ were achieved using 2-chloro-2,4,4-trimethylpentane (TMPCl)/titanium tetrachloride ($TiCl_4$)/titanium isopropoxide ($Ti(OiPr)_4$)/2,6-ditert-butylpyridine (DtBP) initiating system in $CH_3Cl$/hexane(50/50 v/v) solvent mixture at $-80^{\circ}C$. The polymerization rate decreased with increasing $[Ti(OiPr)_4]/[TiCl_4]$ ratio in the homopolymerization of ${\alpha}MeSt$. The effects of $[Ti(OiPr)_4]/[TiCl_4]$ ratios and $PIB^+$ molecular weight on the polymerization rate and blocking efficiency were also investigated. Well-defined poly(isobutylene-b-$\alpha$-methylstyrene)s were demonstrated by $^1H$-NMR and triple detection SEC; refractive index (RI), multiangle laser light scattering (MALLS) and ultraviolet (UV) detectors. Blocking efficiencies for the poly(isobutylene-b-$\alpha$-methylstyrene)s of almost 100% were obtained when ${\alpha}MeSt$ was induced by PIB's of $M_n\;{\geq}\;41000$ at $[Ti(OiPr)_4]/[TiCl_4]=1$. Differential scanning calorimetry (DSC) of the block copolymers showed two glass transition temperatures, thereby demonstrating microphase separation.
Lee, Se-Min;Byun, Young-Jin;Kim, Jin-Ho;Kim, Sung Soo
Membrane Journal
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v.23
no.3
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pp.220-225
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2013
Hydrophilic monomers were polymerized for lamination on polyvinylidene fluoride (PVDF) membrane surface for hydrophilization of the membranes. Hydrophilization reduced the contact angle from $95^{\circ}$ to $55^{\circ}$ and enhanced the water flux by 10 times while it reduced the bovine serum albumin (BSA) adsorption amount to 1/4 level. Thermal polymerization process was optimized by examining several operation parameters. Dimethyl oxobuthyl acrylamide (DOAA) showed the best effect due to its better hydrophilicity than others. Increase of amount of monomer enhanced the performance until the optimum concentration of 30 wt%, beyond which excess amount of monomer resulted in homopolymerization to deteriorate the performance. Azobis (isobutyronitrile)(AIBN) initiator has greater activation temperature range than benzoyl peroxide (BPO) and it showed better hydrophilation performance. Two stage lamination process, application of initiator followed by monomer addition, was more effective than one stage process, addition of initiator and monomer at once, which still reduced the contact angle but also reduced the water flux by pore blocking phenomena.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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