Seo, Jun-Hyung;Baek, Chul-Seoung;Kwon, Woo Tech;Ahn, Ji-Whan;Cho, Kye-Hong
Resources Recycling
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v.25
no.5
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pp.14-27
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2016
Theoretical reviews of integrated gasification combined cycle one of the clean coal technologies and trends in the study and technology development for high temperature desulfurization sorbents were investigated. Reactivity, durability and abrasion resistance is an important key for development of high temperature desulfurization sorbents, the kind of things include calcium, zinc, manganese, iron and copper-based sorbents. Current status of high temperature desulfurization sorbents, manufacturing techniques of zinc-based sorbent in advanced countries has commercialized. In case of Korea, various research studies are underway to commercialize the Zn and non Zn-based high temperature desulfurization sorbents to cheaper and superior capability using various supports.
Proceedings of the Korea Society for Energy Engineering kosee Conference
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2000.11a
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pp.73-77
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2000
A great deal of research has been carried out in the last twenty some years to develop high temperature desulfurization. For example, the efficiency of advanced power generation processes based on the integrated gasification combined cycle (IGCC) can be increased significantly with high temperature desulfurization. Much of the recent high temperature desulfurization research has concentrated on zinc-based sorbents such as zinc ferrite(ZnFe$_2$O$_4$) and zinc titanate(ZnO.xTiO$_2$) due to its thermodynamic advantage in capturing H$_2$S molecules.(omitted)
The waste seashells were used for the removal of hydrogen sulfide from a hot gas stream. The sulphidation of waste seashells with $H_{2}$S was studied in a thermogravimetric analyzer at temperature between 600 and $800^{circ}C$. The desulfurization performance of the waste seashell sorbents was experimentally tested in a fixed bed reactor system. Sulfidation experiments performed under reaction conditions similar to those at the exit of a coal gasifier showed that preparation procedure and technique, the type and the amount of seashell, and the size of the seashell affect the $H_{2}$S removal capacity of the sorbents. The pore structure of fresh and sulfided seashell sorbents was analyzed using mercury porosimetry, nitrogen adsorption, and scanning electron microscopy (SEM). Measurements of the reaction of $H_{2}$S with waste seashells show that particles smaller than 0.631 mm can achieve high conversion to CaS. According to TGA and fixed bed reactor results, temperature had influenced on $H_{2}$S removal efficiency. As desulfurization temperature increased, desulfurization efficiency increased. Also, maximum desulfurization efficiency was observed at $800^{circ}C$. Desulfurization was related to calcinations temperature.
In this study, lots of methods have been studing to utilize energy and decrease contaminated effluents. There has been great progress on IGCC (Integrated gasification combined cycle) to reduce thermal energy losses. The following results have been conducted from desulfurization experiments using waste shell to remove H$_2$S. Fixed bed desulfurization experiments, to obtain basic data for scale-up was indicated. Oyster was the best among the various sorbents, like the results of TGA. Especially, H$_2$S removal efficiency of uncalcined oyster was the highest. When use oyster as desulfurization sorbents, calcination process was not needed. Thus, high desulfurization efficiency would be expected. Fixed bed reactor experiments were indicated particle size of sorbents. These had influenced on desulfurization capacity. As smaller particle size was found better desulfurization capacity. Large capacity difference was found between 0.613 mm and 0.335 mm. But, differences between 0.335 mm and 0.241 mm was relatively small. As bed temperature increased, H$_2$S removal capacity increased. Therefore, both particle size and bed temperature should be considered to remove H$_2$S by sorbents.
This study investigated that status of domestic and international furnace desulfurization and desulfurization characteristics of limestone for fluidized bed use depending on the technology for CFBC one of the CCPs. Limestone-based desulfurizing agent is one of the superior elements which are optimal at around $850-950^{\circ}C$ on high temperature desulfurization. And effectiveness of desulfurization process can be determined by the desulfurization experiment method such as diffusion reaction of the diaphragm of the absorber surface, the size of the particles, the pores of the quantity, size and structure. And, desulfurization efficiency depending on geological and crystallographic properties and calcination process of limestone needs additional research in the future.
Catalytic removal of sulfur compounds from heavy naphtha (HN) was investigated using a combination of an oxidation process using hydrogen peroxide and an adsorption process using granulated activated carbon (GAC) and white eggshell (WES). This study investigated the impact of changing several operating parameters on the desulfurization efficiency. Specifically, the volume ratio of $H_2O_2$ to HN (0.01~0.05), agitation speed ($U_{speed}$) of the water bath shaker ($100-500{\pm}1rpm$), pH of sulfur solution (1~5), amount of adsorbent (0.1~2.5 g), desulfurization temperature ($25{\sim}85{\pm}1^{\circ}C$) and contact time (10~180 minutes) were examined. The results indicate that the desulfurization efficiency resulting from catalytic and adsorption processes of GAC is better than that of WES for oxidation and removing sulfur compounds from HN due to its high surface area. The desulfurization efficiency depends strongly on all investigated operating parameters. The maximum removal efficiency of GAC and WES achieved by this study was 86 and 65, respectively.
Kyung, Dae-Hyun;Kim, Jae-Young;Jo, Sung-Ho;Park, Young Cheol;Moon, Jong-Ho;Yi, Chang-Keun;Baek, Jeom-In
Korean Chemical Engineering Research
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v.50
no.3
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pp.492-498
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2012
In this study, hydrodynamics such as solid circulation rate and voidage in the desulfurizer and the reaction characteristics of Zn-based solid sorbents were investigated using lab-scale high pressure and high temperature desulfurization process. The continuous HGD (Hot Gas Desulfurization) process consist of a fast fluidized bed type desulfurizer (6.2 m tall pipe of 0.015 m i.d), a bubbling fluidized bed type regenerator (1.6 m tall bed of 0.053 m i.d), a loop-seal and the pressure control valves. The solid circulation rate was measured by varying the slide-gate opening positions, the gas velocities and temperatures of the desulfurizer and the voidage in the desulfurizer was derived by the same way. At the same gas velocities and the same opening positions of the slide gate, the solid circulation rate, which was similar at the temperature of $300^{\circ}C$ and $550^{\circ}C$, was low at those temperatures compared with a room temperature. The voidage in the desulfurizer showed a fast fluidized bed type when the opening positions of the slide gate were 10~20% while that showed a turbulent fluidized bed type when those of slide gate were 30~40%. The reaction characteristics of Zn-based solid sorbent were investigated by different desulfurization temperatures at 20 atm in the continuous operation. The $H_2S$ removal efficiency tended to decrease below the desulfurization temperature of $450^{\circ}C$. Thus, the 10 hour continuous operation has been performed at the desulfurization temperature of $500^{\circ}C$ in order to maintain the high $H_2S$ removal efficiency. During 10 hour continuous operation, the $H_2S$ removal efficiency was above 99.99% because the $H_2S$ concentration after desulfurization was not detected at the inlet $H_2S$ concentration of 5,000 ppmv condition using UV analyzers (Radas2) and the detector tube (GASTEC) which lower detection limit is 1 ppmv.
Zinc titanate sorbents were prepared and regeneration of used sorbents for high temperature desulfurization of fuel gases was studied. Zn/Ti molar ratio of prepared sorbents was 1.5 and quartz fixed-bed reactors with 1 cm and 3 cm diameters were used. Regeneration of zinc titanate sorbents at high temperature is exothermic reaction; that brings about deterioration of sorbents. Therefore, we experimented regeneration reaction of zinc titanate sorbents for the purpose of obtaining the most suitable regeneration conditions by changing experimental parameters such as reaction temperature, oxygen concentration, flow rate and steam content. $H_2S$ and $SO_2$ breakthrough curves were obtained during desulfurization-regeneration. Also, properties of the sorbents before and after regeneration were analyzed using SEM, XRD, Hg-porosimetry and BET method. From such results, we obtained the most suitable regeneration conditions including regeneration temperature of 650$^{\circ}$C, $O_2$ content of 5% and steam content of 10% in the gas stream.
A new heteropolyanion-based ionic ($[Hmim]_5PMo_{10}V_2O_{40}$) was synthesized by the reaction of molybdovanadophosphoric acid ($H_5PMo_{10}O_{40}$) with N-methylimidazole. [$[Hmim]_5PMo_{10}V_2O_{40}$ showed a high catalytic activity in the oxidative desulfurization of sulfur-containing compounds in 1-methylimidazolium tetrafluoroborate ($[Hmim]BF_4$) ionic liquid using 30% aqueous $H_2O_2$ as the oxidant. The catalytic system was of high activity, simplified workup and flexible recyclability. The catalytic oxidation reactivity of sulfur-containing compounds decreased in the order dibenzothiophene (DBT) > 4,6-dimethyldibenzothiophene (4,6-DMDBT) > benzothiophene (BT). The influences of various parameters including reaction time (t) and temperature (T), catalyst dosage, and oxidant to sulfur molar ratio n(O)/n(S) on the desulfurization of model oil were investigated in details. 99.1% of DBT conversion in the model oil was achieved at atmospheric pressure under the optimal conditions: n(O)/n(S) = 4:1, $60^{\circ}C$, 100 min and molar ratio of catalyst to sulfur of 0.062. The ionic liquid can be recycled six times without significant decrease in activity.
This study established the standard recommended values and expansion fracture threshold values for the content of steel slag in controlled low-strength materials (CLSM) to ensure the appropriate use of steel slag aggregates and the prevention of abnormal expansion. The steel slags used in this study included basic oxygen furnace (BOF) slag and desulfurization slag (DS), which replaced 5-50% of natural river sand by weight in cement mixtures. The steel slag mortars were tested by high-temperature ($100^{\circ}C$) curing for 96 h and autoclave expansion. The results showed that the effects of the steel slag content varied based on the free lime (f-CaO) content. No more than 30% of the natural river sand should be replaced with steel slag to avoid fracture failure. The expansion fracture threshold value was 0.10%, above which there was a risk of potential failure. Based on the scanning electron microscopy (SEM) analysis, the high-temperature catalysis resulted in the immediate extrusion of peripheral hydration products from the calcium hydroxide crystals, leading to a local stress concentration and, eventually, deformation and cracking.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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