The purpose of this case study is to report a case of lung cancer with exposure to welding fumes of welders in Korea and to demonstrate the causal relationship with exposure to welding fumes, especially with nickel and hexavalent chromium. The case is 47 years old, and had been engaged in welding, gas cutting, grinding and gousing on mild, stainless steel and nickel steel for 11 years from 1982 to 1993, and have been engaged in cleaning steel rollers with a cleaning oil in the same work shop since 1993. The level of welding fume exceeded the occupational exposure limit of $5mg/m^3$ established by the Korean Ministry of Labor and American Conference of Government Industrial Hygienists (ACGIH). Especially, detectable hexavalent chromium and nickel was generated during welding, gousing on stainless and nickel steel. However, there was no ventilation systems(local and dilution) and no personal protection. There is several evidence that the past (1983-1993) exposure would be higher than the present. In conclusion, the lung case could be associated with his task including welding, gousing, and this association could be attributed to carcinogenic potential of the nickel and chromium in the fume.
Chromium exposure can be in the forms of environmental pollution and occupational exposure. The harmful effects of chromium on the body greatly differ depending on its valence or solubility. Accordingly, the recommended permissible exposure limit for each chromium compound is different. This study investigated the increase or decrease of distribution and excretion of total chromium exposed simultaneously the soluble Cr+6 and Cr+3 compounds. There were no difference of total chromium concentration in plasma, red bloods cells, urine, organs between simultaneously injected and individually injected soluble Cr+6 and Cr+3 compound. The chromium clearances in urine also showed that there were two phases in the two groups. In the first phase, biological half lives of the total chromium of the two groups have been similar within 24 hr., but in the second phase, biological half life of the group injected simultaneously was 62.7 hr. and was less than that of the other group's 188.3 hr. The average concentration of total chromium in plasma was same with the control, and that of RBCs was $0.218nmol/m{\ell}$ and was slightly increased in comparison with $0.121nmol/m{\ell}$ of the control, which was not statistically significant. As a result, there were no differences of distribution and excretion of chromium between the group exposed simultaneously and the other group exposed separately the soluble Cr+6 and Cr+3 compounds. The biological half life of chromium of the former group in urine was less than that of the other group.
폐수 중의 6가크롬을 음이온 교환체인 aliquat-336(tri-caprylmethyl ammonium chloride)으로 이온쌍을 형성시켜 유기용매인 p-xylene으로 추출하여 원자흡수분광도법으로 정량하는 방법에 대하여 조사 검토하였다. Toluene을 용매로 사용하여 유기물을 제거한 폐수 100ml를 취하여 염산으로 pH 0.5 되게 산성화시킨 다음 aliquat-336을 0.01M되게 녹인 p-xylene 20ml로 6가크롬을 추출하였다. 표준물첨가법에 의해 air-acetylene 불꽃에서 용매중에 추출된 6가크롬을 정량하였다. Al(III), Fe(III), Cr(III)이온들은 6가크롬의 추출 및 흡광도 측정에 방해 하지 않았으며, Fe(III)이온이 6가크롬을 3가크롬으로 환원시키기 때문이다. 또한 유기물이 존재하면 6가크롬의 흡광도를 감소시키므로 이런 방해유기물을 toluene으로 추출 제거하였다. 최적 조건으로 분석한 결과는 96%이상의 회수율을 보여 주었고 이는 미량 분석에서 정확한 방법이라 할 수 있고, 상대평균편차가 3.95%로서 재현성도 비교적 좋았다.
In this study, flat-type photocatalytic reaction system is applied to reduce toxic hexavalent chromium (Cr(VI)) to trivalent chromium (Cr(III)) in aqueous solution under UV irradiation. To overcome the limitation of conventional photocatalysis, a novel approach toward photocatalytic system for reduction of hexavalent chromium including nanotubular $TiO_2$ (NTT) on two kinds of titanium substrates (foil and mesh) were established. In addition, modified Ti substrates were prepared by bending treatment to increase reaction efficiency of Cr(VI) in the flat-type photocatalytic reactor. For the fabrication of NTT on Ti substrates, Ti foil and mesh was anodized with mixed electrolytes ($NH_4F-H_2O-C_2H_6O_2$) and then annealed in ambient oxygen. The prepared NTT arrays were uniformly grown on two Ti substrates and surface property measurements were performed through SEM and XRD. Hydraulic retention time(HRT) and substrate type were significantly affected the Cr(VI) reduction. Hence, the photocatalytic Cr(VI) reduction was observed to be highest up to 95% at bended(modified) Ti mesh and lowest HRT. Especially, Ti mesh was more effective as NTT substrate in this research.
We investigated usefulness of chicken feather as bioadsorbent for removal of hexavalent chromium[Cr(VI)] and oil from aqueous solution. Chicken feather was chemically treated with DTPA, EDTA, NaOH and SDS, respectively. Among them, EDTA was the most effective in adsorbing Cr(VI). Cr(VI) uptake by chicken feather was increased with decreasing pH; the highest Cr(VI) uptake was observed at pH 2.0. By increasing Cr(VI) concentration, Cr(VI) uptake was increased, and maximum Cr(VI) uptake was 0.34 mmol/g. Cr(VI) adsorption by chicken feather was well described by Freundlich isotherm than Langmuir isotherm and Freundlich constant(1/n) was 0.476. As the concentration of chicken feather was increased, Cr (VI) removal efficiency was increased but Cr(VI) uptake was decreased. Most of Cr(VI) was adsorbed at early reaction stage(1 h) and adsorption equilibrium was established at 5 h. On the other hand, chicken feather adsorbed effectively oils including bunker-A and bunker-C. In conclusion, our results suggest that chicken feather waste could be used to remove heavy metal and oil; it is a potential candidate for biosorption material.
In the environment, chromium often exists in a highly mobile and toxic form of Cr(VI). Therefore, the reduction of Cr(VI) to less toxic Cr(III) is considered an effective remediation strategy for Cr(VI)-contamination. In this study, the biological reduction of hexavalent chromium was examined at the concentrations of 0.01 mM, 0.1 mM, and 1 mM Cr(VI) by the dissimilatory metal-reducing bacterium, Shewanella sp. HN-41 in the presence of ferric-citrate. With the relatively condensed cell densities, the aqueous phase Cr(VI) was reduced at the proportions of 42%, 23%, and 31%, respectively for the 0.01 mM, 0.1 mM, and 1 mM Cr(VI) incubations, while Fe(III)-citrate was reduced at 95%, 88%, and 73%, respectively. Although the strain HN-41 was not considered to reduce Cr(VI) as the sole electron acceptor for anaerobic metabolism in the preliminary experiment, it has been presumed that outer-membrane c-type cytochromes such as MtrC and OmcA reduced Cr(VI) in the presence of ferric-citrate as the electron acceptor. Since this study indicated the potential of relatively high cell density for Cr(VI) reduction, it might propose a bioremediation strategy for Cr(VI) removal from contaminated waters using engineered systems such as bioreactors employing high cell growths.
This study was performed to find the problems according to interference factors (organic matter, pH, Cr, Mn, Fe, clay, and etc.) when we analyzed the hexavalent chromium [Cr(VI)] in soils using UV/VIS spectrometer (US EPA 7196A), attempted to evaluate the domestic applicability of analytical method (US EPA 7199) using IC-UV/VIS spectrometer as alternative method. The recovery rate of certified reference materials was 75.0% (US EPA 7196A) and 101.4% (US EPA 7199) by the analytical methods. As the results of performing QA/QC about US EPA 7199, method detection limit (MDL) and limit of quantification (LOQ) were 0.062 mg/kg, 0.196 mg/kg, respectively. The LOQ of US EPA 7199 was lower than that of the current soil official testing method in Korea (0.5 mg/kg). Cr(VI) contents in 23 soil samples were compared by the analytical methods of EPA 7196A and 7199. Cr(VI) was detected in 13 of 23 soil samples by EPA 7196A, while EPA 7199 was not detected in any soil samples. The Cr(VI) content in 23 soil samples by EPA 7196A was not clearly correlated with Cr, Fe, Mn and clay content in the soil samples. However, the contents of Cr(VI) and organic matter of the soil samples had the highest coefficient of determination ($R^2$) of 0.80. In order to evaluate the correlation between the recovery rates of Cr(VI) and organic matter contents in the soil samples, the recovery rates of 5 soil samples added Cr(VI) standard solution were analyzed by the analytical methods. According to the results, the higher the organic matter contents in soil samples, the lower the recovery rates of Cr(VI) by US EPA 7196, while in case of US EPA 7199, the recovery rates were stable regardless of the organic matter contents.
시멘트 내 6가 크롬은 피부질환이나 암을 유발할 수 있는 유해한 인체에 유해한 이온으로 잘 알려져 있다. 본 연구에서는 사람에게 영향을 주는 시멘트 내 6가 크롬의 정량적 분석을 하고자 시멘트 및 시멘트 경화체 내 6가 크롬의 고정화에 대해 평가하였다. 국내에서 생산되는 일반 포틀랜드 시멘트 3종과 플라이애쉬, 고로슬래그 미분말, 실리카퓸을 사용하여 수용성 및 산가용성 6가 크롬을 분광광도법으로 측정하였다. 측정결과, 시멘트 내 수용성 6가 크롬의 농도는 10.5-18.9 mg/kg-cement 범위였으며 혼화재료 내 수용성 6가 크롬의 양은 매우 적게 측정되었다. 시멘트 내 산가용성 6가 크롬의 농도는 172.4-318.2 mg/kg-cement 범위로 측정되었으며 수용성 6가 크롬에 비해 증가하였다. 그러나 크롬의 pH에 의존적인 용해 특성에 따라 용매의 pH가 저감된다고 하여 산가용성 6가 크롬의 농도가 항상 크게 측정되지는 않았다. 시멘트 수화 후 수용성 6가 크롬은 2.0 mg/kg-cement 정도로 감소하였으며 이는 크롬산-에트링게이트 생성에 의한 결과임을 확인할 수 있었다.
We quantified the human carcinogenic metals (chromium, nickel) in fumes from flux cored arc welding using stainless steel (FCAW/SS) wires. Zinc and calcium were also quantified because of their possibility of zinc chromate and calcium chromate, respectively. Welding was performed in an American Welding Society standard fume collection chamber. Insoluble and soluble forms of metals were analyzed by ISO 15202 method. Total chromium (insoluble+soluble) content and total nickel content were lower in FCAW/SS fumes (4.65%, 1.05%, respectively)than in stainless steel content (ca. 18%, 8%,respectively). Insoluble fraction in total chromium was 79.8 (range 64.5~95.1)% and 94.4(range 90.1~98.1)% in total nickel. Atomic emission spectroscopy used in this study does not differentiate the chromium valence status while ACGIH defines its carcinogenicity according to the valence status. From this study and previous study, we estimated the hexavalent chromium content in FCAW/SS was 0.2~1.1% and about 85% of them was soluble. The content of zinc and calcium, which can be existed as chromate forms, was low (0.02 %, 0.04% respectively) in FCAW/SS. Exposure assessment for zinc chromate and calcium chromate is possible because chromium in both compounds is used as a surrogate even though it is not well known that what compounds of zinc and calcium are formed in welding fume.
본 연구에서는 강산성 상태에 있는 고농도의 6가 크롬 도금 폐수를 환원 및 중화의 방법으로 처리하였다. 환원제로는 강산성 상태에서 급격히 빠른 속도로 6가 크롬을 3가 크롬으로 환원시키는 황산제일철($FeSO_4$)이 사용되었고, 원수의 크롬농도에 대해 몰비로 3배의 양이 필요한 것으로 확인되었다. 환원된 3가 크롬은 석회석이 충진되어 있는 회분식 석회석탑에서 폭기에 의해 중화되었고, pH 5.0 이상으로 중화되었을 때 효과적으로 불용성의 크롬수산화물 플럭으로 형성되어 제거되는 것을 확인할 수 있었다. 이와 같은 결과들을 기초로 환원조, 석회석탑, 침전/여과조로 이루어진 6가 크롬 제거 연속공정을 개발하였고, 이 공정을 통해 6가 크롬 폐수의 연속적인 처리를 실행하였다. 석회석탑 내에서의 pH 조건이 pH 5.0 부근에서 일정하게 유지되었고, 그것으로 인해 불용성의 크롬 수산화물 플럭이 효과적으로 형성되었다. 석회석탑에서 침전조로 유도된 플럭은 침전조 내부에 부착된 1450 매쉬 크기의 기공을 지닌 금속 분리막에 의해 최종 처리수와 분리되었고, 막 여과 가동 30분 후부터 배출 허용기준을 만족시키는 크롬 농도 0.25~0.90 mg/l의 최종 처리수를 얻을 수 있었다. 막의 역세척 주기는 초기에 급격히 감소하였고, 이후에는 안정적으로 유지되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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