The synthesis of poly(ether)tailed bipyridine complex as redox reaction probes has advanced attempts to interpret very slow diffusion and heterogeneous electron transfer. Diffusion coefficients as low as $1.5{\times}10^{-15}cm^2/s$ have been observed for the oxidation of neat $Co(bpy(ppgm)_2)_{3^-}(ClO_4)_2$ with $LiClO_4$ electrolyte. Heterogeneous electron transfer rate constants of materials were found to vary with diffusion coefficient. The decrease in k as the diffusion coefficient decreases was actually caused by the decreasing D. Diffusion coefficient for compound of strong ion pairing anion($ClO{_4}^-$) was much smaller than the diffusion coefficient for compound of weak ion pairing anion($CF_3COO^-$).
Conjugated linoleic acid methylester was synthesized through isomerization of linoleic acid methylester by using heterogeneous catalysts. As for heterogeneous catalysts, Ni supported zeolite type catalysts were used. H zoelite Y (HY) were ion exchanged with KCl aqueous solution to synthesize K zeolite Y (KY), and with impregnation method, Ni supported zeolite catalysts were synthesized. Catalysts were used after pre-treatment by using hydrogen. HY catalysts showed a high conversion at low temperatures; but a low selectivity for conjugation reaction. KY catalysts showed a low conversion at low temperatures; but a similar conversion with HY catalysts at high temperatures while a high selectivity at low temperatures. As a result, 4 wt% Ni/KY720 recorded the high conjugation yield of 63.4% at 220.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2011.08a
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pp.199-199
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2011
The addition of a carbanion to ${\yen}{\acute{a}}{\yen}{\hat{a}}$-unsaturated carbonyl compounds is of importance in the C-C bond formation reactions for modern pharmaceuticals and organic synthesis. Recently, heterogeneous asymmetric catalysis became more attractive area of research because of the easy recovery and separation of the catalyst from the reaction system. Most of synthetic methods for heterogeneous catalysts were grafting or immobilization of homogeneous catalyst onto the solid supports. Trans-1,2-Diaminocyclohexane(DACH) and L-proline ligands have been enormously used as chiral ligands in several catalytic transformation under homogenous conditions. Our group prepared l-proline functionalized mesoporous silica was synthesized under acidic condition using a poly(ethylene oxide)-poly(propylene oxide)-poly(ethylene oxide) triblock copolymer template (EO20PO70EO20, Pluronic P-123, BASF). Furthermore, we successfully directly synthesized trans-1,2 diaminocyclohexane functionalized mesoporous silica by using microwave method. The direct functionalization of chiral ligand into the framework of mesoporous materials is expected to be useful for the heterogeneous asymmetric catalysis. So, we adopt the direct synthesis of chiral ligand functionalized mesoporous silica by using thermal and microwave irradiation. Then, chiral ligand functionalized mesoporous silicas were applied to enantioselective asymmetric catalytic reactions.
KimKong Soo 김공수;Yong Chul Chun;Young Woo Lee;Sang Ho Lee
Journal of the Korean Chemical Society
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v.33
no.6
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pp.662-668
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1989
The decomposition reaction of hydrogen peroxide was carried out by using metal-4,4',4",4"'-tetraaminophthalocyanine [Mt-$PcNH_2$, Mt = Fe(III), Co(II)] supported on poly (styrene-co-methacrylic acid), in heterogeneous aqueous system. These catalysts showed a catalse-like activity and Fe(III)-$PcNH_2$ supported on the copolymer was particularly effective for the decomposition of hydrogen peroxide. It was found that the rate of decomposition increased smoothly in the higher pH region and catalytic reaction was interfered by adding $CN^-,\;CNS^-,\;{C_2O_4}^{-2},\;I^-$ ions. The kinetics of the catalytic reaction was also investigated and the reaction proceeds according to the Michaelis-Menten type mechanism.
Chelates synthesized with Cu(II) ion and lactic acid or chitosan were applied to the hydrolysis of organophosphate simulant, DFP (diisopropyl fluorophosphate). Under the homogeneous reaction condition, Cu(II)-lactic acid chelate hydrolyzed DFP with the half life time of 37.1 min. Cu(II)-LMWS chitosan chelate was synthesized with 1 kDa molecular weight of chitosan, which showed low solubility, and then crystallized. The half life time for hydrolyzing DFP using Cu(II)-LMWS chitosan was 32.9 h indicating that the reaction rate is enhanced as much as 16 times more than that of using 18 kDa chitosan-Cu(II) complex. Under the homogeneous reaction condition, the half life time of Cu(II)-LMWS chitosan was 8.75 h. Therefore, we found out that the solubility of Cu(II)-LMWS chitosan makes the difference in the reaction rate as much as 4 times.
To maximize the oxygen evolution reaction (OER) in the electrolysis of water, nano-grade $IrO_2$ powder with a low specific surface was prepared as a catalyst for a solid polymer electrolyte (SPE) system, and a membrane electrode assembly (MEA) was prepared with a catalyst loading as low as $2mg\;cm^{-2}$ or less. The $IrO_2$ catalyst was composed of heterogeneous particles with particle sizes ranging from 20 to 70 nm, having a specific surface area of $3.8m^2g^{-1}$. The anode catalyst layer of about $5{\mu}m$ thickness was coated on the membrane (Nafion 117) for the MEA by the decal method. Scanning electron microscopy (SEM) and electrochemical impedance spectroscopy (EIS) confirmed strong adhesion at the interface between the membrane and the catalyst electrode. Although the loading of the $IrO_2$ catalyst was as low as $1.1-1.7mg\;cm^{-2}$, the SPE cell delivered a voltage of 1.88-1.93 V at a current density of $1A\;cm^{-2}$ and operating temperature of $80^{\circ}C$. That is, it was observed that the over-potential of the cell for the oxygen evolution reaction (OER) decreased with increasing $IrO_2$ catalyst loading. The electrochemical stability of the MEA was investigated in the electrolysis of water at a current density of $1A\;cm^{-2}$ for a short time. A voltage of ~2.0 V was maintained without any remarkable deterioration of the MEA characteristics.
Journal of The Korean Association For Science Education
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v.22
no.3
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pp.660-670
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2002
The purposes of this study were to categorize the type of student-student interaction and analyze the pattern of group interaction by cognitive level in interactive science inquiry experiments. For this study, two homogeneous and two heterogeneous groups by cognitive level were selected. Social interactions during group discussions were audio/video taped. The types of student's interaction were classified as intellectual and emotional aspects. Intellectual aspects were consisted of asking question, response, making suggestion, receiving opinion and then further coded by interaction level. Emotional aspects were consisted of relevance to behavioral participation, relevance to students' feeling, reaction to opinion. Interaction frequency in the intellectual and emotional aspect between homogeneous and heterogeneous group were compared to analyze interaction pattern. The results of this study showed that in intellectual aspect the frequency and quality of interaction in homogeneous group was higher than that in heterogeneous group. In emotional aspect. homogeneous group more showed such negative attitude as lack of confidence and dissatisfaction than heterogeneous group, on the other hand showed acceptable mood to be able to accept or object to peer's opinion. Some educational implications were drawn.
This study focused on a two-step process using heterogeneous catalysts to produce biodiesel using Nepalese jatropha oil as a raw material. As a first step, the effect of the repetitive regeneration number of Amberlyst-15 on the esterification reaction of FFA in jatropha oil was investigated. Second, the possibility of a transesterification reaction scale-up using a dolomite bead catalyst was tested. Using 120 kg of jatropha seeds from Nepal, 30 L (27 kg) of jatropha oil was obtained, and the jatropha oil yield from the seeds was about 25.0 wt%. The acid value and FFA content of jatropha oil were measured to be 11.3 mgKOH g-1 and 5.65%, respectively. As a result of the esterification reaction of jatropha oil using the Amberlyst-15 catalyst in the form of beads, the acid value of the reaction product could be lowered to 0.26 mgKOH g-1 when the fresh Amberlyst-15 catalyst was used. As the regeneration of the Amberlyst-15 catalyst is repeated, the catalyst has been deactivated, and the esterification reaction performance has deteriorated. The cause of the deactivation seems to be due to the catalyst being broken and impurities being deposited. It was confirmed that the Amberlyst-15 catalyst could be reused up to 5 times for the esterification reaction of jatropha oil. In the second step, the transesterification reaction, a dolomite catalyst, was mass-produced and used in the form of beads. By transesterifying the pretreated jatropha oil in a spinning catalyst basket reactor equipped with 90 g of dolomite bead catalyst, 89.1 wt% of biodiesel yield was obtained in 2 hours after the start of the reaction, which was similar to the transesterification of soybean oil under the same conditions.
Fluidized bed combustion is a coal combustion technology that can reduce both SOx and NOx emission; SOx is removed by limestone that is fed into the combustion chamber and the NOx is reduced by low temperature combustion in a fluidized bed combustor and air stepping, but $N_2O$ generation is quite high. $N_2O$ is not only a greenhouse gas but also an agent of ozone destruction in the stratosphere. The calcium oxide(CaO) is known to be a catalyst of $N_2O$ decomposition. This study of $N_2O$ decomposition reaction in fixed bed reactor packed over CaO bed has been conducted. Effects of parameters such as concentration of inlet $N_2O$ gas, reaction temperature, CaO bed height and effect of $CO_2$, NO, $O_2$ gas on the decomposition reaction have been investigated. As a result of the experiment, it has been shown that $N_2O$ decomposition reaction increased with the increasing fixed bed temperature. While conversion of the reaction was decreased with increasing $CO_2$ concentration. Also, under the present of NO, the conversion of $N_2O$ decomposition is decreased. From the result of kinetic study gained the heterogeneous reaction rate on $N_2O$ decomposition. In the case of $N_2O$ decomposition over CaO, heterogeneous reaction rate is. $\frac{d[N_2O]}{dt}=\frac{3.86{\times}10^9{\exp}(-15841/R)K_{N_2O}[N_2O]}{(1+K_{N_2O}[N_2O]+K_{CO_2}[CO_2])}$. In this study, it is found that the calcium oxide is a good catalyst of $N_2O$ decomposition.
Journal of the Korean institute of surface engineering
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v.34
no.5
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pp.499-502
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2001
Functionally gradient NiCrAlY/$ZrO_2$-$Y_2$$O_3$ and NiCrAlY/$ZrO_2$- $CeO_2$-$Y_2$$O_3$ coatings were prepared by APS. The as-sprayed microstructure consisted of metal-rich and ceramic-rich regions, between which $Al_2$$O_3$-rich layers existed owing to the oxidation during APS. During oxidation between 900 and $1100^{\circ}C$ in air, the pre-existing $Al_2$$O_3$-rich scales grew, due mainly to the preferential reaction of Al with inwardly transporting oxygen along the heterogeneous phase boundaries. As the amount of ceramics in the coating increased, the oxidation resistance increased.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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