The enzyme-catalyzed Henry reaction was realized using deep eutectic solvents (DESs) as a reaction medium. The lipase from Aspergillus niger (lipase AS) showed excellent catalytic activity toward the substrates aromatic aldehydes and nitromethane in choline chloride:glycerol at a molar ratio of 1:2. Addition of 30 vol% water to DES further improved the lipase activity and inhibited DES-catalyzed transformation. A final yield of 92.2% for the lipase AS-catalyzed Henry reaction was achieved under optimized reaction conditions in only 4 h. In addition, the lipase AS activity was improved by approximately 3-fold in a DES-water mixture compared with that in pure water, which produced a final yield of only 33.4%. Structural studies with fluorescence spectroscopy showed that the established strong hydrogen bonds between DES and water may be the main driving force that affects the spatial conformation of the enzyme, leading to a change in lipase activity. The methodology was also extended to the aza-Henry reaction, which easily occurred in contrast to that in pure water. The enantioselectivity of both Henry and aza-Henry reactions was not found. However, the results are still remarkable, as we report the first use of DES as a reaction medium in a lipase-catalyzed Henry reaction.
Alizadeh, Abdolhamid;Khodaei, Mohammad M.;Abdi, Gisya;Kordestani, Davood
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제33권11호
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pp.3640-3644
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2012
An efficient synthetic method for direct Henry reaction catalyzed by a biguanide; namely metformin, as an organosuper-base, between a variety of aromatic and aliphatic aldehydes and nitromethane under neat conditions has been developed. Convenient procedure for removal of the catalyst, chemoselective acquiring of ${\beta}$-nitroalcohols as predominant products, as far as possible short reaction time with excellent conversions are advantages of the developed protocol.
The Henry (nitroaldol) reaction proceeds under mild conditions with catalytic amount of tetramethylethylenediamine (TMEDA) to afford $\beta$-nitro alkanol in considerably excellent yield. Structurally diverse aldehydes react with nitromethane in presence of 0.3 equiv of TMEDA under solvent-free condition at rt. The low catalytic loading and mild reaction condition are the key features of the catalytic method.
In this study, we used more reliable experimental materials and methods to detect the effects of osteopontin (OPN) on boar sperm in vitro capacitation, acrosome reaction, and fertilization efficiency. We reorganized and obtained the OPN protein of the porcine source. Immunofluorescence and Western blot show the localization and expression of the OPN protein before and after sperm capacitation. To determine whether OPN can affect sperm during sperm capacitation, we examined cyclic adenosine monophosphate (cAMP) concentrations after sperm capacitation, and the results showed that OPN significantly increased the cAMP concentration in sperm (p < 0.05). Flow cytometry showed that 0.1 ㎍/mL OPN-treated sperm had better acrosome reaction ability. In vitro fertilization (IVF) showed that 0.1 ㎍/mL OPN significantly increased the rate of embryo division. In conclusion, this study found that 0.1 ㎍/mL porcine OPN protein can significantly improve porcine capacitated sperm motility, cAMP concentration after capacitation sperm, acrosome reaction ability, and embryo division during IVF and provides new clues to explore the mechanism of OPN's function on sperm.
본 연구는 이산화탄소와 glycidyl methacrylate(GMA)의 부가반응에 의한(2-oxo-1,3-dioxolane-4-yl)methacrylate(DOMA)의 합성에 4급 암모늄염 촉매의 특성을 고찰한 것이다. 4급 암모늄염 상이동 촉매의 알킬기의 크기가 크고 짝음이온의 친핵성이 강할수록 촉매활성이 높았다. 폴리에틸렌글리콜이나 NaI, 18-crown-6를 단독으로 사용한 경우에는 반응활성이 전혀 없었으나 NaI와 18-crown-6의 혼합물을 촉매로 사용한 결과 비교적 좋은 DOMA 수율을 얻었다. 또한 극성이 낮은용매를 사용한 경우에는 단량체 형태의 DOMA를 얻을 수 있었고, 극성이 높은 비양성자성 용매를 사용한 결과 DOMA의 고분자를 직접 합성할 수 있었다. 한편 고압 회분반응기에서 이산화탄소의 압력변화를 통한 속도론 적 고찰 결과 반응속도는 GMA와 이산화탄소의 농도에 대하여 각각 1차 반응이었고, 이때 반응속도 상수 k는 0.56L/mol hr이었으며 diglyme 용매에 대한 $80^{\circ}C$에서 $CO_2$의 Henry 상수 H'는 $6.5{\times}10^{-4}mol/L{\cdot}kPa$로 나타났다.
4차 암모늄염 촉매 존재하에서 poly(glycidyl methacrylate)[poly(GMA)]에 이산화탄소를 직접 부가시켜 poly[(1,3-dioxolane-2-oxo-4-yl)methyl methacrylate][poly(DOMA)]를 합성하였다. 4차 암모늄염 촉매는 높은 이산화탄소 고정화 효율을 나타내었으며, 양이온의 크기가 클수록, 짝음이온의 친핵성이 강할수록 높은 촉매 활성을 나타내었다. 또한 반응온도가 높을수록 높은 이산화탄소 부가율을 나타내었다. 한편 고압 회분 반응기에서 이산화탄소의 압력변화를 관찰함으로써 실시한 속도론적 고찰 결과 반응속도는 poly(GMA)와 이산화탄소의 농도에 대하여 각각 1차 반응이었고, 이때 반응속도상수 k는 $0.69L/mol{\cdot}h$이었다. DMSO를 용매로 사용한 경우 $80^{\circ}C$에서의 $CO_2$의 Henry 상수 H'는 $6.8{\times}10^{-4}mol/L{\cdot}KPa$로 나타났다.
AFC 단전지에서 운전조건의 영향은 이제까지 자세히 연구된 바 없다. 본 연구에서는 초기 전해질 농도와 가스 운전압력의 영향을 살펴보기 위하여 1차원 등온 모델을 이용해 전산모사를 수행하였다. 결과에 의하면, base-case에서 최적 전해질 농도는 $3.0\~3.5M$사이에 있는 것으로 발견되었다. 전해질 농도에 따른 전지 성능의 변화는 주로 양쪽 전극의 전하전달 저항과 용해된 기체의 헨리상수 및 액상확산이 원인인 것으로 밝혀졌다. 또한, 운전 압력의 증가는 반응속도와 가스의 용해도를 증가시켰으며, 이것으로 인해 전지 성능이 상당히 향상되는 것으로 조사되었다
본 원고는 한국 근대 수학교육의 아버지 이상설(李相卨, 1870-1917)이 자연과학-화학-에 기여한 내용을 다루고 있다. 이상설은 "수리(數理)"를 쓴 시기를 전후하여, 같은 시기에 붓으로 총 46쪽에 달하는 "화학계몽초(化學啓蒙抄)"를 필사하였다. 분석해 본 결과 그 원전은 영국인 H. E. Roscoe(羅斯科, 1833-1915)가 1876년 발간한 Science Primers: Chemistry를 영국인 선교사 Joseph Edkins(艾約瑟, 1823-1905)가 번역하여 1886년에 간행한 "화학계몽(化學啓蒙)"으로 "서학계몽(西學啓蒙)" 16종 가운데 하나이다.
A distinguished class of hydrophobic ionic liquids bearing a Br${\o}$nsted acidic character derived from amide-like compounds were prepared by a neutralization reaction of N,N-diethylformamide, N,N-dibutylformamide, 1-formylpiperidine, and $\varepsilon$-caprolactam with trifluoroacetic acid and physical absorptions of $CO_2$ in these ionic liquids were demonstrated and evaluated. $CO_2$ solubilities in these ionic liquids were influenced by the molecular structure of the cation and were apparently increased with the molar volume. Comparison based on a volume unit reveals that $CO_2$ solubilities in these liquids are relatively higher than those in imidazolium-based ionic liquids. Henry's coefficients calculated from low-pressure solubility tests at 313 to 333 K were used to derive the thermodynamics quantities. Enthalpy and entropy of solvation may share equal contributions in solubility.
휘발성 유기화합물 (VOCs)은 하수처리장, 위생 매립지, 자동차, 산업활동 등에서 주로 발생 되는데, 인간에게 독성 또는 발암성 물질로 작용하며 광화학 반응에 의해 오존 생성의 주역할을 하고 있다. 하수처리장의 VOCs의 배출량을 조사하기 위해, 미국 LA시의 Hyperion 하수처리장을 선택하여 배출되는 VOCs 의 종류와 Flux를 계산하여 측정값과 비교하였다. 조사결과, 하수와 관련이 있고 자동차 연소 혹은 해양의 공기와는 관련이 없는 화합물 (DCM, TCM, PCE, LIM, DCB, UND) 의 포기조 상공 바로 뒤의 풍하위치에서 이들 화합물의 농도는 풍상보다 최소 열 배 이상 높았다. 상대적으로 생분해가 늦거나 생분해가 되지 않는 화합물인 DCE, DCM, TCA, DCA, TCM, PCE, DCB의 측정 Flux는 포기조에 공급된 포기량, 헨리의 계수, 포기조내의 액상농도를 기초로 하여 계산된 Flux와 잘 일치하였다. PCE, DCE, TCA와 같은 화합물의 Flux비(측정/계산)는 거의 1이었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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