This research was carried out to investigate the Hanji sludge(black color)-wood fiber and wood particle composited applied by waste sludges arising from the making process of Hanji (Korea paper). In experimental design, four levels of the mixed ratio of Hanji sludge to wood fiber or wood particle(10:90, 20:80, 30:70 and 40:60), three kinds of the resin(PMDI, urea and phenol resin)and three kinds of the specific gravity(0.6, 0.75 and 0.9) were designed to determine the tensile strength of Hanji sludge-wood fiber and wood particle composites. From the results and discussion, it may be concluded as follows: In Hanji sludge-wood fiber and wood particle composites, tensile strengths showed decreasing tendency absolutely by increasing Hanji sludge additive, but clearly increase with the increase of specific gravity. In Hanji sludge-wood fiber composites, there were no differences between PMDI and urea resin-bonded composites, but phenol resin-boned composites were made possibly until the addition of 30% Hanji sludge. On the other hand, Hnji sludge-wood particle composites(SpGr=0.6) have very low tensile strength values. But they were made favorably until the addition of 20% Hanji sludge in Hanji sludge-wood particle composites(SpGr=0.9).
한지(韓紙) 제조(製造) 공정(工程) 중에서 발생하는 백색 슬러지와 흑색 슬러지를 각각 일정비율(10, 20, 30, 40%)로 목재(木材) 파티클과 혼합(混合)하고 PMDI, 요소 및 페놀수지를 이용하여 각각 목표비중(目標比重) 0.60, 0.75, 0.90 별로 복합(複合)보드를 제조(製造)하여 물리적(物理的) 성질(性質)을 측정 분석한 결과 흡수길이변화율은 대조보드에 비해 크게 증가하지 않았으며 흡수두께팽창율은 PMDI를 적용한 백색 슬러지 목재(木材) 파티클 복합(複合)보드가 가장 낮은 값을 보였고 흡수율은 흑색 슬러지 목재(木材) 파티클 복합(複合)보드의 경우 혼합(混合) 비율(比率)이 증가할수록 대체로 감소하는 경향을 보였다.
전통한지 섬유질 슬러지 및 기계한지 섬유질 슬러지를 양이온 계면활성제 cetyltrimethylammonium chloride(CTAC)를 이용하여 효과적으로 제거하는 방법에 대해 연구하였다. 전통한지 슬러지 시료일 경우 고형분의 양이 약 0.08 g/L 일 때 CTAC의 농도가 $1{\mu}g/mL$ 되면 제거율이 95% 이상 되었으며, 이 때 걸리는 시간은 30초 이내이었다. 기계한지 슬러지에 대해 CTAC만을 이용하여 슬러지를 제거하였을 때 $15{\mu}g/mL$ 이상에서 90% 정도의 제거효율을 보였으나 슬러지 층이 안정하지 못하고, 부상시간이 비교적 오래 걸렸다. $5{\mu}g/mL$의 CTAC에 PAMID$^{(R)}$를 첨가하여 부상시켰을 때는 CTAC만을 이용하였을 때 보다 제거율이 증가하였으며 슬러지 층도 또한 안정하였다. 기계한지 슬러지보다 전통한지 슬러지를 제거할 때 더 효율적이었다.
한지제조공정(韓紙製造工程) 중(中)에서 발생(發生)하는 백색 슬러지와 흑색 슬러지를 각각 일정비율(10, 20, 30, 40%)로 목재(木材)파티클과 혼합(混合)하고 PMDI, 요소 및 페놀수지를 이용하여 목표비중(目標比重) 0.60, 0.75, 0.90 별로 복합(複合)보드를 제유(製遺)하여 기포적(機捕的) 성질(性質)을 측정한 결과 파티클보드에 한지(韓紙) 슬러지를 약 20%까지는 혼합(混合)하여 복합재(複合材)를 제조하여도 충분히 가능(可能)하리라 믿어진다.
한지제지 공정 중에서 발생하는 백색슬러지와 흑색슬러지를 각각 일정비율(10:90, 20:80, 30:70, 40:60)로 목재 섬유와 혼합하고 PMDI, 요소 및 폐놀수지를 이용하여 목표비중 0.60, 0.75, 0.90 별로 복합보드를 제조한 결과 전반적으로 볼 때 PMDI수지를 적용한 백색슬러지-목재섬유 복합보드나 요소수지를 적용한 흑색슬러지-목재섬유 복합보드의 경우 20% 정도까지의 슬러지 첨가는 거의 통상적인 보드에 대용하는 기계적 성질을 지닌다고 믿어진다.
한지제지 공정 중에서 발생하는 백색슬러지와 흑색슬러지를 각각 일정비율(10:90, 20:80, 30:70, 40:60)로 목재 섬유와 혼합하고 PMDI, 요소 및 폐지수지를 이용하여 목표비중 0.60, 0.75, 0.90 별로 복합보드를 제조한 결과 전반적으로 볼 때 백색슬러지를 20% 정도까지 혼합하고 PMDI 수지를 적용하면 통상적인 보드와 유사하거나 오히려 더 좋은 치수안정성을 가지는 것으로 판단된다. 또한 흑색슬러지의 경우는 요소수지를 사용하거나 PMDI 수지의 첨가량을 증가시켜 조절한다면 20%의 슬러지 첨가량까지는 치수안정성 면에서 통상적인 보드와 큰 차이가 없는 보드를 제조할 수 있다고 믿어진다.
계면활성제를 이용하여 한지 섬유질 슬러지를 폐수시료로부터 효율적으로 제거하는 방법에 대해 연구하였다. 섬유질 슬러지의 농도가 약 80mg/L 인 실험 시료를 음이온 계면활성제인 sodium oleate를 이용하여 부상시켜 제거하려고 할 때 농도는 10mg/L, 유리필터 구멍크기는 $5-10{\mu}m$, 공기 유속은 200 mL/min이 적당하였다. Sodium oleate는 $Ca^{2+}$ 이온과 같은 다가 양이온에 의해 방해를 받을 수 있는데 $Ca^{2+}$ 이온의 농도가 100mg/L 이하일 경우에는 영향이 없었다. 양이온 계면활성제인 cetyltrimethylammonium bromide(CTAB)를 이용하였을 때는 sodium oleate보다 제거율이 좋지 않았으며, 거품도 비교적 많이 생겼다. 전통한지 제조과정에서 분산제로 사용되는 $PAMID^{(R)}$를 실험 재료에 1mg/L 가한 후 CTAB를 1mg/L 가하더라도 섬유질 슬러지들이 매우 잘 엉겼으며 부상시켰을 때 30초 이내에 95% 이상 제거되었으나 sodium oleate는 효과적이지 못하였다.
한지를 만들 때 발생하는 폐수로부터 분리하여 얻은 슬러지를 분석하여 본 결과 잿물 삶기 공정과 최종 화학 및 미생물처리 공정의 슬러지는 섬유질이 아니고, 표백 공정, 표백제 씻기 공정, 그리고 지통으로 옮기기 공정의 슬러지는 섬유질이었다. 고형분의 양은 표백 공정에서 가장 많았다. 수분 함량은 표백, 표백제 씻기 및 최종 화학 및 미생물 처리 공정의 슬러지 시료가 80~90% 정도로 많은 것으로 나타났다. 각 공정에서 발생되는 슬러지의 pH를 냉수와 열수를 이용하여 측정한 결과 표백 시료가 하이포아염소산 이온으로 인해 다른 시료보다 높은 pH를 나타내었다. 슬러지의 무기물 성분 함량은 잿물 삶기 시료에서는 Na, 표백제 씻기 시료에서는 Ca, 최종 화학 및 미생물 처리 슬러지에서는 Ca 와 Al을 주로 포함하고 있었으며, 그 외에도 Mg, Fe, K, P, Mn, Ti 등도 적은 양을 포함하고 있었다. 회분의 함량은 표백 공정의 슬러지일 경우에 가장 많은 것으로 나타났다. 슬러지를 주사 전자현미경으로 관찰한 결과 섬유질 모양과 결정성 모양으로 존재함을 알 수 있었는데 섬유질의 폭은 $5{\sim}50{\mu}m$ 정도이었다. 냉수와 온수에서 녹아 나오는 가용분과 알코올-벤젠 가용분 모두 표백 공정의 슬러지에서 가장 많았다.
한지 제조공정 중 발생하는 폐수의 탈색과 최종 슬러지 회수조건에 대해 연구하였다. 잿물삶기 공정에서 생긴 50 mL 폐수의 검은 색은 산화제인 $Ca(OCl)_2$를 2.0g 정도 가하면 효과적으로 탈색시킬 수 있었는데 이는 표백공정 중에 사용되는 과량의 표백제를 재활용하면 매우 효과적으로 탈색시킬 수 있을 것으로 생각된다. 그러나 전기분해적 산화에 의한 탈색은 전혀 효과적이지 못하였다. 최종 슬러지를 회수하는데는 현재 사용하는 고분자 응집제로도 효과적으로 슬러지가 제거됨을 알 수 있었지만 고분자 응집제를 사용할 경우 필히 $Al_2(SO_4)_3$을 사용하여야 하고 슬러지를 제거할 때 함께 나오기 때문에 순수한 섬유질 형태의 슬러지를 얻을 수 없었다. 그러나 triethanolamine과 Triton X-100과 같은 계면활성제를 이용하였을 때 슬러지 회수율은 85% 정도로 고분자 응집제를 이용할 때와 거의 같은 효율을 나타내었고, $Al_2(SO_4)_3$을 사용하지 않아도 되며, 슬러지도 섬유질 형태이었기 때문에 재활용하기에도 좋으리라고 예상된다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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