Kinetics and mechanism on the solvent extraction of nickel(Ⅱ) with 8-hydroxyquinoline (HOx) was studied spectrophotometrically. Absorbance variation was measured by changing the 8-hydroxyquinoline concentration in the chloroform organic phase and the pH values in the aquous phase. By analyzing absorbance data the reaction rate was found to be the first order for 8-hydroxyquinoline concentration and the inverse first one for [H$^+$]. Therefore the rate determining step of the extraction reaction is the formation of the one-to-one metal chelate NiOx$^+$ and the rate equation is as follows; -d[Ni$^{2+}$]/dt = k[Ni$^{2+}$][Ox$^-$] = k'[Ni$^{2+}$][HOx]$_0$/[H$^+$]. The value of k' was evaluated from the slope of plot of log [Ni$^{2+}$]$_0$/[Ni$^{2+}$]$_t$ versus time and the rate constant k was calculated according to the equation k' = k ${\times}$ K$_{HOx}$ / K$_{D,HOx}$. From the temperature dependence of the extraction rate, the activation energy E$_a$ = 6.26 kcal/mol is calculated, and activation parameters, ${\Delta}$G$^{\neq}_{298}$ = 6.59 kcal/mol, ${\Delta}$H$^{\neq}_{298}$ = 5.68 kcal/mol, ${\Delta}$S$^{\neq}_{298}$ = -3.09 eu/mol are estimated.
A solvent extraction-atomic absorption spectrophotometry for determination of trace amount of cadmium, copper, lead and zinc and a flameless atomic absorption spectrophotometry for mercury in sea water were studied. The optimum pH range for solvent extraction was pH 4-7. A better solvent extraction efficiency was obtained with MIBK solvent than nitrobenzene, benzene, isoamylalcohol, n-buthylacetate. DDTC was more advantageous than APDC as chelating agent. The metals, chelated with DDTC and concentrated into MIBK by solvent extraction with a volume of $1\iota$ of sea water for cadmium, copper and lead, and 200m1 for zinc, were determined simultaneously by atomic absorption spectrophotometry. For mercury determination, 500ml of sea water was digested with permanganate-sulfuric acid and mercury( II ) was reduced by stannous chloride and aerated the solution with air pump until the absorbance reached a constant value. The precisions, in standard deviation, of these methods were 0.058ppb for cadmium, 0.084 ppb for copper, 0.44ppb for lead, 2.49ppb for zinc and 0.08 ppb for mercury. The sensitivities, expressed in $ppb/1\%$ absorption, were 0.058 ppb cadmium, 0. 15 ppb copper, 0.6 ppb lead, 1.2 ppb zinc and 0.01 ppb mercury respectively. No significant adsorption on the wall of polyethylene sample bottle occurred during 30 days of storing by acidification to pH 1.5 with nitric acid except zinc. Poor reproducibility was found for zinc with this method.
Dai Woon Lee;Chul Hun Eum;Yong Soon Chung;Kyu Chang Park
Journal of the Korean Chemical Society
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v.28
no.6
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pp.403-411
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1984
Amberlite XAD-7 and XAD-4 resins impregnated with DXHQ (5,7-dihalo-8-hydroxyquinoline) were prepared for the adsorption, separation and recovery of heavy metal ions from aqueous solutions. The characteristics of the impregnated resins, DXHQ (X : Cl, Br, I)-XAD were studied to find out the proper pairs of resin and DXHQ for the adsorption of metal ions. The increasing order of the impregnated amount of DXHQ onto XAD-7 resin was as follows: DCHQ < DBHQ < DIHQ. It was observed from the plot of log $K_d$ vs. pH that the optimum pH range for the adsorption of DIHQ onto XAD-4 resin was from 3.0 to 7.0. The stabilities of the DXHQ-XAD resins were investigated by measuring the amount of DXHQ remained on the XAD resin after shaking the DXHQ-XAD resins in various solutions of pH ranging from 2 to 12 and hydrochloric acid solutions. The impregnated resins were considerably stable in both acidic and neutral solutions. The amount of DIHQ leached from DIHQ-XAD-4 resin by eluting with various HCl solutions (1 ∼ 5M) was negligible, but in the case of XAD-7 resin it increases as the concentration of HCl solution increases. The optimum pH ranges, absorption mole ratio (M : DXHQ) and adsorption capacities (mmol metal per gram of resin) for the adsorption of metal ions onto the DXHQ-XAD resins were determined respectively. The stability of metal ion absorbed by the DXHQ-XAD resins was observed as the following order: M-DCHQ-XAD-7 < M-DBHQ-XAD-7 < M-DIHQ-XAD-7. The adsorbed metal ions were quantitatively recovered by eluting with HCl (0.5 ∼ 5M) and DXHQ-XAD resins could be reused over 5 times without re-impregnation of DXHQ.
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.40
no.5
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pp.665-672
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2011
We evaluated the effects of organic Ca supplements chelated with milk protein (CaMP) in ovariectomized osteoporotic rats. Eight week-old Sprague-Dawley female rats were ovariectomized and fed a low $CaCO_3$ diet (0.1%) for 4 weeks to create an osteoporotic model. At that point, L4-$CaCO_3$ rats were sacrificed and the rest of the rats were divided into 4 groups, each of which was fed an experimental diet for 4 weeks: low-$CaCO_3$ (0.1%; L8-$CaCO_3$) and CaMP at 3 Ca levels: low (0.1%; L8-CaMP), normal (0.5%; N8-CaMP), and high (1.5%; H8-CaMP). Daily weight gain, serum ALP, weight and breaking force of femurs, Ca content of the lumbar, and Ca absorption were measured. Daily weight gain increased in the N8-CaMP and H8-CaMP groups compared to the low Ca groups. The ALP activity in the CaMP-fed rats was significantly lower than in the $CaCO_3$-fed rats. Both breaking force and femur weight were higher in the N8-CaMP and H8-CaMP groups compared to the L8-$CaCO_3$ group. Ca content of the lumbar increased dose-dependently with Ca intake levels of CaMP. Ca absorption rates of the CaMP-fed rats increased more than that of the rats fed low Ca levels of $CaCO_3$. These results demonstrate that the CaMP supplement had positive effects on bone metabolism and Ca bioavailability in ovariectomized osteoporotic rats. Therefore, CaMP may be recommended as a useful Ca supplement to prevent bone loss in osteoporosis.
The stability constants for lanthanides complexes with optically active L-proline (1 : 1) were determined in aqueous solution in the ionic medium of 0.1 M $NaClO_4$ at 25$^{\circ}C$ using a pH titration method. The results show called "gadolinium break" between lighter and heavier lanthanides. The linear relation between the stability constant (log$\beta$1) and the pKa values of ligands indicates that L-proline acts as a bidentate ligand in the complexation. The thermodynamic parameters (${\Delta}H$ and ${\Delta}S$) were also determined using an enthalpy titration method at the same condition. The positive endothermic enthalpy change and positive entropy change clearly indicate that the driving force for the complexation is an entropy effect. The comparison of the thermodynamic parameters of L-proline complexes with anthranilate complexes supports the conclusion that the heterocyclic nitrogen atom and carboxylate of L-proline are involved in the chleate formation. The enthalpy values for L-proline are more positive than the ones for anthranilate complex. The difference in enthalpy change for the complex formation between L-proline complex and anthranilate complex is explained in terms of the basicity of the nitrogen donor atom in the ligand. The relatively large entropy change may be described by the extra dehydration related to the rigidity of L-proline ring.
Solvent extraction of Ni(II) into a chloroform by using salen[N,N'-Bis (salicylidene)-ethylenediamine] as a ligand has been studied. Salen was synthesized from ethylenediamine and salicylaldehyde by simple condensation reaction in an ethanol. Salen formed a 1 : 1 complex with Ni(II) and its extraction constant was $10^{5.12}$. For the determination of Ni(II) in sea water samples, some experimental conditions such as pH of solution, amount of salen, acid type and concentration for back extraction, extraction time, and influence of foreign ions were optimized by using a synthetic sea water. The sea water of which the composition was similar to a natural sea water was synthesized in this laboratory. Trace Ni(II) was extracted into the chloroform in the weak basic solution above pH 8. And the nickel could be quantitatively extracted with the concentration of salen higher than $1.2{\times}10^{-4}mol/L$. This concentration was more than 180 times of Ni(II) in the solution with a mole ratio. Real samples of Korean coastal sea water were analyzed under optimized conditions. Even though Ni(II) was not detected in these samples. Recoveries more than 98% were obtained in the samples which 40 ng/mL of Ni(II) was spiked. And detection limit of proposed method was 1.3 ng/mL. From these results, it could be known that salen of this type would be applied for the determination of trace metals as an organic chelating reagent.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.19
no.12
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pp.258-264
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2018
In this study, the improved performance of sprayed green soil was evaluated by incorporating functional additives. The optimal mixing ratio of the thickener and super-absorbent polymer, as an additive for moisture supply to the growth of plants within the range of mixing ratios that gives sufficient strength of green soil, was 5% and 1%, respectively. Using Portland cement as a main binder, the pH of the green soil was 9.1. To solve this alkali problem, the mixing proportion was improved so that the pH of the green soil was approximately 7.2 by mixing more than 10% of the chelate resin. The soil conductivity was measured to be 280 ~ 350mS/m under all the mixing conditions. This satisfied the criterion of less than 1000mS/m on the slope surface. As a result of measuring the soil hardness of the green soil prepared under the optimal mixing conditions of functional additives, it satisfied the criteria of 18 ~ 23mm when sprayed under a 1 bar pressure. The rebound rate was less than 15% when spraying green soil on a 75 % slope, and the hardness of the sprayed green soil was more than 18 mm.
Avidin과 biotin의 높은 결합력을 이용하여 종양 영상을 개선하는 방법이 많이 연구되고 있다. 본 실험에서는 이러한 목적으로 쓰기 위하여 적당한 $^{99m}Tc$ 표지 avidin을 제조하였다. Avidin을 표지하기 위하여 우선 $^{99m}Tc$과 안정한 킬레이트를 형성할 수 있는 benzoylmercaptoacetyltriglycine (Bz-MAG3)과 biocytin을 화학적으로 결합시킨 Bz-MAG3-biocytin을 합성하였다. 이 화합물을 Tc-99m으로 표지시켜 avidin 또는 streptavidin을 1:1로 섞어 줌으로서 Tc-99m으로 표지된 avidin과 streptavidin을 제조하였다. 이들의 생쥐 생체내 분포를 조사한 결과 avidin의 경우 높은 간(56.6%, 10min)과 신장(28.5%, 10min) 축적을 보였고 streptavidin의 경우 높은 신장 축적 (28.9%, 21hr)을 보였다. Avidin의 높은 정상 조직 축적을 줄이기 위하여 succinic acid를 결합시켜 등전점(pI)을 낮춘 다음 같은 실험을 하여 본 결과 신장 축적율은 pI가 $7.0{\sim}9.3,\;5.5{\sim}6.2,\;4.0{\sim}4.8$로 낮아졌을 경우 19.0%, 3.1%, 1.7%로 각각 떨어졌지만 간에의 축적은 pI 변화에 따른 상관성을 찾아 볼 수가 없었다. 체내 제거율을 측정하여 본 결과 pI를 변화시킨 avidin과 변화시키지 않은 avdin들은 반감기가 13.5에서 16.0시간 사이로 큰 차이점을 보이지 않았는데 streptavidin은 반감기 61.5시간 정도로 느리게 제거된다는 것을 알았다. 이 실험의 결과 1. Avidin을 $^{99m}Tc$-MAG3-biocytin으로 안정하게 표지할 수 있었고, 2. pI가 낮아진 avidin은 신장에의 축적율이 크게 감소되었으며, 3. $^{99m}Tc$으로 표지된 avidin과 streptavidin은 먼저 간으로 흡수된 후 대사된 다음 신장으로 배설된다는 사실을 알았다.
Kim, Kyoung Tae;Choi, Won Hyung;Lee, Jin Sik;Choi, Sung Yung
Analytical Science and Technology
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v.8
no.3
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pp.285-292
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1995
Uranium has variable oxidation states(${UO_2}^{+2}$, $UO^{+2}$, $U^{+4}$, $U^{+3}$) and 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol forms a very stable chelate with Uranium(${UO_2}^{+2}$). The determination method of Uranium(${UO_2}^{+2}$) in 0.1M Borate buffer(pH 7.10) has been investigated by adsorptive stripping voltammetry. The optimum conditions were PAN concentration of $5{\times}10^{-7}M$, accumulation potential of 0.00V(vs. Ag/AgCl) and accumulation time of 120sec. The calibration curve was linear over the range of $5{\sim}60{\mu}g/L$ and the various metal ions did not interfere with the determination Uranium(${UO_2}^{+2}$) except Cu(II) and Co(II).
Biogas is a gaseous mixture produced from microbial digestion of organic materials in the absence of oxygen. Raw biogas, depending upon organic materials, digestion time and process conditions, contains about 45-75% methane, 30-50% carbon dioxide, 0.3% of hydrogen sulfide gas and fraction of water vapor. To achieve the standard composition of the biogas the treatment techniques like absorption or membrane separation was performed for the resourcing of biogas. In this paper the experimental results of the methane purification in simulated biogas mixture consisted of methane, carbon dioxide and hydrogen sulfide were presented. The composite membrane is manufactured within polysulfone in order to increase the separation performances for the gaseous mixtures of $CO_2$ and $CH_4$ which are main components of the biogas. The effects of feed pressures and mixed gas on the separation of $CO_2-CH_4$ by membrane are investigated. Chelate chemical was utilized to treat the purification of methane from the $H_2S$ concentration of 0.3%.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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