The N-inversion energies and nucleophilic ring-opening reactions of N-substituted aziridine compounds are investigated using B3LYP/6-31+$G^*$ methods, where substituents (R) on the nitrogen atom has been H (1), Me (2), Ph (3), Bn (4), CHMePh (5), $CO_2Me$ (6), COPh (7) and $SO_2Ph$ (8). The N-inversion energy with X group are decreased as the following order: R = CHMePh (17.06 kcal/mol) $\gt$ Me (16.97) $\gt$ Bn (16.70) $\gt$ H (16.64) $\gt$$SO_2Ph$ (12.18) $\gt$ Ph (8.91) $\gt$ COPh (5.75) $\gt$$CO_2Me$ (5.48). For reactivity of the ring opening toward cyanide ion, the aziridine 6 (R=$CO_2Me$) is shown to be the most reactive one. During the ring opening of aziridine 6 by CN$^{\ominus}$, the torsional OCNC angle becomes near to $180^{\circ}$, where the geometry allows for the effective incorporation of electrons of the nitrogen atom to the C=O bond. It would be a possible driving force for nucleophilic ring opening reaction as well as decreasing the N-inversion energy barrier. Regarding to the regioselectivity, the orientation of nucleophile in ring opening reaction appears to be different in the case of 9 and 10. The results are discussed in terms of steric/electronic effect of the $C_2$-substituents.
Kim, Joung-Mok;Choi, Jung-Do;Kim, Bok-Hwan;Yoon, Moon-Young
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.26
no.2
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pp.260-264
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2005
The nature of the active site of Tobacco acetohydroxyacid synthase (AHAS) in the substrate- and cofactorbinding was studied by kinetics and fluorescence spectroscopy. The substrate saturation curve does not follow Michaelis-Menten kinetics at different temperatures (7, 21 and 37 ${^{\circ}C}$), pH (6.5, 7.5 and 8.5) and buffers (Tris-HCl and MOPS). The concentration of one half of the maximum velocity ($S_{0.5}$) decreased in the following order: pyruvate $\gt$ ThDP $\approx$$Mg^{+2}$$\gt$ FAD. However, the catalytic efficiency (K$_{cat}/S_{0.5}$) inversely decreased in the following order; FAD $\gt$$Mg^{+2}$$\approx$ThDP $\gt$ pyruvate, indicating that the cofactors by in decreasing order; FAD, $Mg^{+2}$, ThDP, affect the catalysis of AHAS. The dissociation constant ($K_d$) of the intrinsic tryptophan fluorescence decreased with the same tendency of the concentration of one half of the maximum velocity ($S_{0.5}$) decreasing order. This data provides evidence that the substrate and cofactor binding natures of the active site, as well as its activation characteristics, resemble those of other ThDP-dependent enzymes.
This experiment was carried out to obtain the basic information for the improving of leaf quality by topping time and depth in flue-cured tobacco. Development of palisade parenchyma and spongy parenchyma were in order of button stage>early flower stage>late flower stage by topping time, and were in order of 4th leaf topping from floral axis>2nd leaf topping from floral axis>floral axis by topping depth. When 2nd leaf from floral axis were topped at late flower stage in A grade field and at early flower stage in B grade field, total sugar to nicotine ratio ralating to organoleptic characteristics were desirable as 9.0 and 9.7, and petroleum ether extract contents relating flavor of flue-cured tobacco were high as 9.9% and 8.4%, respectively. In ecological tissue, percentage of direct effect on quality were 43.2% in palisade parenchyma. 26.5% in spongy parechyma. 17.7% in tissue ratio, 6.7% in leaf thickness, 3.1% in intercellular space, 2.8% in leaf type and in chemical components, were 40.6% in nicotine. 35.7% in T-sugar/nicotine, 10.0% in total sugar, 7.0% in T-nitrogen/nicotine, 4.6% in total nitrogen, 2.1% in petroleum ether extract. The optimum topping depth were desirable at topping under second leaf from floral axis at late flower stage in A grade field and at early flower stage in B grade field for good leaf quality.
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.35
no.1
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pp.115-120
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2006
To convert the soybean curd residue (SCR) to functional food ingredient, alkaline fermentation of SCR was performed by Bacillus firmus NA-1 and Bacillus subtilis GT-D for 22 hr at $42^{\circ}C$. The micronized full-fat soy flour (MFS) was fortified to reduce the moisture content as well as to supply protein source. The mucilage and flavor productions in the fermented SCR were enhanced by the fortification of $20\%$ MFS. The peptide production from the SCR fermented with B. subtilis GT-D substantially increased when judged by the detectable amount of tyrosine $(480\;mg\%)$. The production of fibrinolytic enzyme was increased by the fermentation for 22 hr, indicating the relative activity of $62\%$ (B. firmus NA-1) and $47\%$ (B. subtilis GT-D), respectively. The SCR fermented by B. firmus NA-1 and B. subtilis GT-D indicated the consistency of $1.95\;Pa{\cdot}s^n\;and\;0.21\;Pa{\cdot}s^n$, respectively. After freeze-drying, the protease activity (615 unit/g) and a-amylase activity (180 unit/g) were obtained from SCR fermented by Bacillus firmus NA-1 and Bacillus subtilis GT-D, respectively.
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.32
no.2
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pp.191-196
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2003
This study was performed to investigate the effect of water extract of green tea (GT), persimmon leaf (PL) and safflower seed (SS) on heme synthesis and erythrocyte antioxidant enzyme activities in lead (Pb)-administered rats. Male rats were divided into five groups. a normal, Pb-control (Pb-Con), Pb-GT, Pb-PL and Pb-55 groups with ten rats per group. Pb (25 mg/kg. BW) was orally administerd once a day for 4 weeks. The extract of GT, PL and 55 were administered based on 1.26 g of raw traditional tea/kg BW/day. Blood hematocrit, homoglobin level and red blood cell counts were significantly lower in rb-Con group than in normal group. However, the supplementation of GT, PL and 55 were effective to improve the hematological parameters. Plasma AST and ALT activities were significantly lower in Pb-GT, Pb-PL, Pb-SS groups than in Pb-Con group. The $\delta$ -amino-levulinic acid dehydratase (ALAD) activity of blood and liver were significantly lowered in Pb-Con group com-pared to those of the normal group. The ALAD activity in Pb administered rats was recovered to tile normal level by the water extract of GT, PL and 55 supplementation. Erythrocyte superoxide dismutase and catalse activities were significantly higher in Pb-Con group than in normal group, whereas glutathione peroxidase activity was lowered in Pb administered rats. The extract of GT, PL and SS supplement attenuated changes of these erythrocyte antioxidant enzyme activities by Pb intoxication.
Sialylation, the attachment of sialic acid residues to a protein, can affect the biological activity and in vivo circulatory half-life of glycoproteins. Human ${\alpha}2$,3-sialyltransferase (${\alpha}2$,3-ST) and ${\beta}1$,4-galactosyltransferase (${\beta}1$,4-GT) are responsible for terminal sialylation and galactosylation, respectively. Enhanced sialylation of human erythropoietin (EPO) by the expression of ${\alpha}2$,3-ST and ${\beta}1$,4-GT was achieved using recombinant Chinese hamster ovary (CHO) cells (EC1). The sialic acid content and sialylation of N-glycans were evaluated by HPLC. When ${\alpha}2$,3-ST was expressed in CHO cells (EC1-ST2), the sialic acid content (moles of sialic acid/mole of EPO) increased from 6.7 to 7.5. In addition, the amount of trisialylated glycans increased from 17.3% to 26.1 %. When ${\alpha}2$,3-ST and ${\beta}1$,4-GT were coexpressed in CHO cells (EC1-GTST15), the degree of sialylation was greater than that in EC1-ST2 cells. In the case of EC1-GTST15 cells, the sialic acid content increased to 8.2 and the proportion of trisialylated glycans was markedly increased from 17.3% to 35.5%. Interestingly, the amount of asialoglycans decreased only in the case of GTST15 cells (21.4% to 14.2%). These results show that coexpression of ${\alpha}2$,3-ST and ${\beta}1$,4-GT is more effective than the expression of ${\alpha}2$,3-ST alone. Coexpression of ${\alpha}2$,3-ST and ${\beta}1$,4-GT did not affect CHO cell growth and metabolism or EPO production. Thus, coexpression of ${\alpha}2$,3-ST and ${\beta}1$,4-GT may be beneficial for producing therapeutic glycoproteins with enhanced sialylation in CHO cells.
Root canal preparation process is of utmost importance in successful treatment of root canal. Also, one of the most important purpose of the root canal preparation is to enlarge the root canal three dimensionally without changing the curvature of the root canal However as the curvature of the root canal increases, there are many difficulties involved in formation of optimum root canal. Therefore in order to solve the above mentioned problems, new developments in methods of root canal preparation and equipments for such purposes were made. Recently, vigorous studies about newly introduced engine-driven nickel-ti-tanium rotary file are conducted. As shown in research results to dates, it is well established that the use of nickel-titanium file is better suited for curved root canal than stainless steel file in maintaining the curvature or root canal and reducing the deformation of root canal. However it is also acknowledged that there are a few discrepancies in research results according to protocol, due to failure to remove variables in experiments. In addition, although it is recommended by the manufacturer that the GT rotary file should maintain a low rotational speed of 150~350rpm and 'light pressure' as light as not to break the lead of a pencil, academic studies about the vertical force which is not yet standardized are not sufficiently explored. Therefore, this research devised and utilized a special research equipment to standardize the appropriate range of vertical force for GT rotary file through experiments by breaking of the lead of a pencil as expressed by the manufacturer and to accurately measure factors involved through repeating and recreating the environment of root canal preparation. Forming nine experimental groups by varying the vertical forces (150g. 220g, 300g) and rpm (150rpm, 250rpm, 350rpm), the effects of changing vertical forces and rpm on working efficiency were measured in terms of time expended in root canal preparation by crown-down method using a transparent resin block with 35 degree curvature and GT rotary file (z-test). The following research using this special research equipment that involved nine experimental groups and varying the vertical force for root canal preparation from 300g which is within the normal vertical force range to 700g and 1000g which fall outside the normal rpm range. The results were as follows : 1. Analysis of the experiment results revealed that the time spent in root canal preparation decreased as the vertical forces and rpm increased (p<0.05). Also, the effects of rpm were greater than those of the vertical forces within the normal vertical force range ($\beta$-weight test). 2. Observation of the deformation of GT rotary file revealed that deformation increases in a direct correlation with the vertical force increase and in a reverse correlation with the rpm decrease. In the case of the vertical forces close to the normal range, the probability of GT rotary file deformation were quite different depending on the rpm changes. In the case of greater vertical forces, the occurrences of deformation of the file were more frequent regardless of the rpm changes. 3. Deformation and breakage of file were also commonly observed in the expended time measurement experiments and GT rotary file deformation experiments in which low speed rpm (150rpm) was used and at the curved portion of the resin block.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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