One of the approaches to obtain functional polymer is polymerization of a monomer having two functional groups. Although polymerization of a monomer having two different types of functional group is general, the author has been interested in the polymerization of a monomer having two similar types of functional group. This work shows the preparation and selective polymerization of 4-methylene-2-styryl-1,3-dioxolane having two similar reactive double bonds via cationic polymerization at ambient temperature. Cationic ring-opening polymerization of 4-methylene-2-styryl-1,3-dioxolane using benzylsulfonium salt as a photo-initiator quantitatively afforded high molecular weight of poly(keto-ether).
본 연구에서는 유화중합을 이용한 수분산성 아크릴계접착제의 최적의 합성조건을 구하기 위하여 주단량체로 2-EHA(2-ethylhexyl acrylate), n-BA(n-butyl acrylate), MMA(methyl metacrylate), 기능성단량체로 2-HEMA(2-hydroxylethylmethacrylate), AAc(acrylic acid), 유화제로는 음이온성 유화제인 SLS(Sodium Lauryl Sulfate), 그리고 개시제로 APS(Ammonium persulfate)를 사용하여 전환율, 입자 크기, 박리강도, 유리전이온도에 대한 유화제, 개시제, 단량체 함량의 영향을 고찰하였다. 반응온도 $82^{\circ}C$, 유화제(SLS/monomer) 3.75%, 개시제(APS/monomer) 0.612%에서 95% 이상의 전환율을 얻을 수 있었고, 유화제나 개시제의 양이 너무 많을 때는 박리접착강도가 감소하는 경향을 보였으며, 65% 2-EHA/monomer, 20% BA/monomer, 10% MMA/monomer에서 최대 전환율과 최대 박리접착강도를 얻을 수 있었다.
Polybutadiene diol (PBD)과 isophorone diisocyanate (IPDI)의 반응을 통하여 이관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (PB-UAO)를 합성하고, 여기에 삼관능 아크릴레이트 모노머 (Tris(2- acryloyloxyethyl) isocyanurate (TAOEIC), 또는 Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) 또는 Pentaerythritol triacrylate(PETA)), 단관능 아크릴레이트 모노머 (Stearyl Acrylate) 그리고 광개시제를 혼합한 후 이형필름 위에 코팅하고 자외선 경화를 통하여 감압 점착 필름을 제조하였다. 삼관능 아크릴레이트 모노머의 구조 및 함량에 따른 감압 점착제의 박리강도, 인장강도, 신율, 열안정성 및 흡습 특성의 변화를 고찰하였다. 삼관능 아크릴레이트 모노머의 함량이 증가할수록, 그리고 분자량이 작을수록 감압 점착 필름의 박리강도, 연신율 및 흡습율은 감소하는 경향을 보였으며, 인장강도 및 열안정성은 증가하는 것을 확인하였다.
BA와 MMA 그리고 1$\sim$5 wt%/monomer의 다양한 관능성 단량체(AA, 2-HEMA, GMA, AAm)를 사용하여 수용성 아크릴계 점착제를 중합하였다. 점착박리강도를 향상시키기 위해 대기압 평판형 플라즈마 전처리 방식을 피착제에 사용하였다. 관능성 단량체 종류에 따라 AA>2-HEMA>GMA>AAm의 순으로 높은 점착박리강도를 나타내었다. 유지력은 관능성 단량체의 함량이 증가함에 따라 열적 성질이 증가하여 전체적으로 AA>AAm>GMA>2-HEMA순으로 우수한 유지력을 나타내었다. 피착면에 평판형 플라즈마 전처리 방식을 적용한 결과 AA 9.1%, 2-HEMA 9.4%, GMA 9.4%, AAm 1.8%의 후기점착박리강도 증가를 확인할 수 있었다. 결론적으로, 다양한 관능성 단량체와 플라즈마 표면 처리법을 사용하여 점착박리강도, 유지력과 같은 기계적 물성을 조절할 수 있었다.
Hyperbranched polysiloxysilanes (HBPSs), with a variety of terminal functional groups (vinyl, epoxy, carboxyl and hydroxyl), were synthesized by the self-polymerization of an $AB_3$ type monomer of tris(dimethylvinylsiloxy) silane, with subsequent end-functionalizations, such as epoxidation and radical addition reaction, respectively. The ratio of the $\alpha-and$$\beta-addition$ linkages in the HBPS polymerized by hydrosilylation of the $AB_3$ monomer was found to be approximately 1 to 3. The thermal stability and solubility were affected by the terminal functional groups.
We designed and successfully synthesized UV curable, functional acrylate monomers having a polarizing group, i.e., an electron-withdrawing and/or electron-donating group for the optical materials of high refractive index. Optical polymer films made from the functional methacrylate monomers were achieved with photo crosslinking under UV illumination. A monomer having amino and cyano groups (Dimer-CN) exhibited the highest refractive index ($n_{TE}$=1.595 at 850nm) among the studied methacrylate derivatives, due to the large polarizability of the dipolar monomer structures with electron-donating and withdrawing groups. By controlling the compositions of the functional acrylate monomer of copolymers, the refractive indices of the polymers were readily adjusted within a wide range of 1.498-1.595. The copolymers showed a high glass transition temperature $(T_g)$ and good thermal stability, which are desirable for optical applications. $T_g$ and $T_{10%}$ (10%-weight loss occurred) of the copolymers ranged from $120-140^{\circ}C$ and from $329-387^{\circ}C$, respectively.
To prepare a solution type acrylic pressure-sensitive adhesive, quarter polymers were synthesized from butyl acrylate(BA), 2-ethylhexylacrylate(2-EHA) as a base monomer, methyl methacrylate(MMA) as a comonomer, each of methacrylic acid(MAA), acrylic acid(AA) as a functional monomer. Acrylic solution type pressure-sensitive adhesives(PSA's) of isocyanate derivative crosslinking PSA's were prepared by crosslinking of BEMM, BEMA with toluene-2,4-diisocyanate. The structure of adhesive was identified by FT-IR. The viscosity was measured by using Brookfield DV-III and molecular weight was measured by using gel permeation chromatography. The physical properties of polyethylene film coated with BEMMT, BEMAT were measured as a function of the concentration. As the result, BEMMT(0.6, 0.8), BEMAT(0.6) showed peel adhesion of $160{\sim}180\;g_f$/25 mm width and shear adhesion of more than 24 hours, and tackiness of $4/32{\sim}6/32$ which was relevant to commercial usage.
The anharmonic frequency of a local OH stretching mode of a water monomer and dimer was calculated using various levels of density functional theory. The quantum chemical potential energy curves as a function of the OH bond distance were calculated, and they were fitted with the Morse potential function to analytically obtain the fundamental transition frequency. By comparing those values with the frequencies similarly calculated using an ab initio quantum chemical method, the coupled cluster theory including both single and double excitations with the perturbative inclusion of triple excitation in the complete basis limit, the accuracy of various density functional methods in the calculation of anharmonic vibration frequency of water molecules was assessed. For a water monomer, X3LYP and B3LYP methods give the best accuracy, whereas for a water dimer, B972, LCBLYP, ${\omega}B97X$, ${\omega}B97$ methods show the best performance.
Kim, Ji-Heung;Lee, Jae-Kwan;Kim, Young-Jun;Won, Jong-Chan;Park, Kil-Young
Macromolecular Research
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제10권5호
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pp.241-245
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2002
A new aromatic diamine monomer containing benzoxazole substituents was prepared by a multi-step synthesis starting from 1,4-dibromo-2,5-difluorobenzene. This bulky and disc-shaped monomer was polymerized with commercial dianhydride monomers to give several different poly(amic acid)s with their inherent viscosities in the range of 0.24-0.35 dL/g. The prepared polymers were soluble in typical polar aprotic solvents. Thermal imidization to the corresponding polyimides were investigated by using FT-IR, DSC and TGA.
Fabrication of a graded index profile was possible via photochemical reaction of cinnamoyl groups with 350 nm wavelength UV light to form crosslinked structures. Such structural change may induce the change in the refractive index. In order to generate graded index profile in the PMMA polymer optical fiber (POF) with cinnamoyl groups by photochemistry, a methyl methacrylate monomer containing a cinnamoyl functional group in the side chain were prepared. This monomer was then copolymerized with methyl methacrylate with various compositions not only to utilize advantages of poly(methyl methacrylate) but also to overcome the drawbacks of the cinnamate homopolymer. Changes of refractive indices were investigated with various contents of cinnamoyl group and varying irradiation time. Large change in the refractive index (${\Delta}{\approx}0.01$) and its proper profile shape ($g{\approx}2.2$) can be obtained by changing irradiation time.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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