The thermal decomposition of poly(n-butyl methacrylate)(Pn-BMA) was studied using a dynamic and isothermal thermogravimetry in nitrogen gas with 50ml/min at several heating rates from 1 to $20^{\circ}C/min$, and at several heating temperature from 320 to $370^{\circ}C$. The mathematical techniques used for calculation of activation energy were Kissinger, Anderson, Chatterjee-Conrad, Friedman, Fuoss, Ozawa and isolthermal method. The range of activation energies obtained using the several techniques was between 43 and 51Kcal/mol except Chatterjee-Conrad and this range agreed with each other very well. The thermal degradation of Pn-BMA was considered to be carried out by main chain scission.
The kinetic analysis was carried out for commercial rubbers such as NR, IR, BR, SBR 1500, and SBR 1700. Kinetic analysis for the commercial rubbers was performed using the thermogravimetric method, with which the activation energies of NR obtained by Kissinger, Friedman, and Ozawa's method were 195.0, 198.3 and 186.3kJ/mol, whereas that of SBR 1500 were 246.4, 247.5 and 254.8kJ/mol, respectively. It was shown that the yield of pyrolytic oil was generally increased with final temperature increasing, yet slightly decreased or increased over $700^{\circ}C$. Considering the effect of heating rate, it was found that the yield of pyrolytic oil was not consistent for each sample. The number average molecular weight of SBR 1500 was in the range of 740~2486. The calorific value of SBR 1500 was 39~40kJ/g, which were made comparative study of the conventional fuel such as kerosene, diesel, light fuel, and heavy fuel. Therefore it was essential that the selection of the suitable kinetic model and the mathematical solution because of the difference in parameters obtained from each method. It was proposed that the range of $600~700^{\circ}C$ in final temperature and high heating rate due to short run time. It was suggested that the pyrolytic oil be available to use to the fuel.
This paper studied the grain size distribution of bottom sediments of Yeongil Bay which is located at the southeastern part of the Korean Peninsula. Sixty four samples collected with snapper and dredger are analyzed by roe Tap Sieve Shaker and Pipette Method. The moment parameters are calculated with the method of Friedman(1961). Most samples are composed of sand size sediments and a few samples are composed of silt and clay. The Yeongil Bay can be divided into gravel-granule zone, sand zone, and silt-clay zone. The sediments near Yeonam- Dong and Hyongsan river are moderately sorted and others are very poorly sorted according to scheme of Friedman91962). In general, sorting values are ranged from 1.0 to 3.5. The samples near Janggigap and Masin-Dong show negative and others show positive skewness values. Skewness values are ranged from -1 to 2. All samples show the leptokurtic distribution except for the samples near Masin- dong and at the deepest place near Janggigap. Kurtosis values are ranged from -1.5 to 21.9. The samples of gravel-granule zone contain more than 50% and those of silt-clay zone contain less than 50% of CaCO$\_$3/. Four different colors, black, yellow, brown and gray, are shown in the sediments of Yeongil Bay.
Thermal Characteristics and kinetic parameters of $LaMnO_3$ synthesis reaction were investigated by means of TGA (Thermogravimetric analysis) at non-isothermal heating conditions (5.0, 10.0, 15.0 and 20.0 K/min). The reaction was occurred rapidly at 450~600K (X=0.4~0.7) depending on the heating rate. Activation energy for the synthesis of $LaMnO_3$ from the precursor, which was determined by different method such as Friedman, Ozawa-Flynn-Wall and Vyazovkin methods, was in the range of 23~243 kJ/g-mol depending on the fractional conversion level and estimation method. The reaction order decreased with increasing heating rate and fractional conversional level. The average reaction order was 4.50 in case of X=0.1~0.3, while it was 1.87 in case of X=0.7~0.9, respectively. The value of frequency factor of reaction rate increased with inceasing heating rate and fractional conversion level. The aveage value of frequency factor was 205.6 ($min^{-1}$) when X=0.1~0.3, while it was 475.2 ($min^{-1}$) when X=0.7~0.9, respectively.
Kim, Dong-Won;Lee, Jong-Min;Kim, Jae-Sung;Seon, Pyeong-Ki
Korean Chemical Engineering Research
/
v.48
no.1
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pp.58-67
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2010
Combustion of the Korean Anthracite and wood-pellet was characterized in air atmosphere with variation of heating rate(5, 10, 20 and $30^{\circ}C/min$) in TGA. The results of TGA have shown that the combustion of the wood-pellet occurred in the temperature range of $200{\sim}620^{\circ}C$ which is much lower than that of Korean anthracite. Activation energies of the wood-pellet and Korean anthracite, determined by using Friedman method were 44.12, 21.45 kcal/mol respectively. Also, their reaction orders(n) and pre-exponential factors(A) were 5.153, 0.7453 and $4.01{\times}10^{16}$, $1.39{\times}10^6(s^{-1})$ respectively. In order to find out the combustion mechanism of the wood-pellet and Korean anthracite, twelve solidstate mechanisms defined by Coats Redfern Method were tested. The solid state combustion mechanisms of the woodpellet and Korean anthracite were found to be sigmoidal curve A3 type and a deceleration curve F1 type respectively. Also, from iso-thermal combustion($300{\sim}900^{\circ}C$) of their char, the combustion characteristics of their char was found. Activation energies of the their char were 27.5, 51.2 kcal/mol respectively. Also, pre-exponential factors(A) were $2.55{\times}10^{12}$, $1.49{\times}10^{10}(s^{-1})$ respectively. Due to the high combustion reactivity of wood-pellet compared with Korean anthracite, combustion atmosphere will be improved by co-combustion with Korean anthracite and wood-pellet.
This study is the series of photopolymerization on alkyl methacrylate(AMA) to continue further research. The objective of this work is to investigate the environmental fraternitive characteristics of photopolymerization kinetics on n-Buthyl methacrylate(BMA) and comparing the decomposition behavior to other AMA. The experiment was done in aqueous solution under the influence of photo-initiator concentration$(0.05{\sim}0.25mol/l)$, light intensity$(5000{\sim}9000{\mu}J/cm^{2})$ and monomer concentration$(2.0{\sim}6.0mol/l)$. n-BMA was polymerized to high conversion ratio using hydrogen $peroxide(H_{2}O_{2})$, and the kinetics model we have obtained is as follows. $R_{p}=K_{p}[S]^{0.24}[M]^{0.33}[L]^{153}exp^{(27.19/RT)}$ The differential method of thermogravimetric analysis(Friedman method) was used to obtain value of activation energy on decomposition reaction. The average value of it was 27.5Kcal/mol.
The thermal degradation of poly(hexamethylene guanidine) phosphate (PHMG) was studied by dynamic thermogravimetric analysis (TGA) and pyrolysis-GC/MS (p-GC). Thermal degradation of PHMG occurs in three different processes, such as dephosphorylation, sublimation/vaporization of amine compounds and decomposition/ recombination of hydrocarbon residues. The kinetic parameters of each stage were calculated from the Kissinger, Friedman and Flynn-Wall-Ozawa methods. The Chang method was also used for comparison study. To investigate the degradation mechanisms of the three different stages, the Coats-Redfern and the Phadnis-Deshpande methods were employed. The probable degradation mechanism for the first stage was a nucleation and growth mechanism, $A_n$ type. However, a power law and a diffusion mechanism, $D_n$ type, were operated for the second degradation stage, whereas a nucleation and growth mechanism, $A_n$ type, were operated again for the third degradation stage of PHMG. The theoretical weight loss against temperature curves, calculated by the estimated kinetic parameters, well fit the experimental data, thereby confirming the validity of the analysis method used in this work. The life-time predicted from the kinetic equation is a valuable guide for the thermal processing of PHMG.
Photopolymerization, the utilization of electromagnetic radiation(or light) as the energy source for polymerization of functional monomers, oligomers is the basis of important commercial processes with broad applicability, including photoimaging and RV curing of coatings and inks. The objective of this study is to investigate the characteristics of environmental fraternitive photopolymerization of methyl methacrylate(MMA). This work is the first step to continue further research about alkyl methacrylate. The experiment was done in aqueous solution under the influence of photo-initiator concentration(0.05-0.25mol/l), light intensity (5000-9000 ${\mu}J/cm^2$) and monomer concentration(2-6mol/l). Methyl methacrylate was polymerized to high conversion ratio using hydrogen peroxide($H_2O_2$) and the kinetics model we have obtained is as follows. $R_p=k_p[S]^{0.41}[M]^{0.62}[L]^{2.45} exp(53.64/RT$). The differential method of thermogravimetric analysis(Friedman method) was used to obtain value of activation energy on decomposition reaction. The average value of it res 45.4Kca1/mol.
Nonparametric methods in randomized block design were suggested by Friedman (1937) for general alternatives and were also proposed by Page (1963) for ordered alternatives in one-way layout; in addition, K-sample rank tests for umbrella alternatives were suggested by Mack and Wolfe (1981). In this paper, we proposed a nonparametric method of umbrella alternatives for randomized block design using the aligned method proposed by Hodges and Lehmann (1962) to use block information and using placement suggested by Kim (1999). Monte Carlo simulation was also adapted to compare the power of the proposed procedure with previous methods.
Purpose: This study was done to develop a postural-stability patient transfer technique for care helpers in nursing homes and to evaluate its effectiveness. Methods: Four types of patient transfer techniques (Lifting towards the head board of the bed, turning to the lateral position, sitting upright on the bed, transferring from wheel chair to bed) were practiced in accordance with the following three methods; Care helpers habitually used transfer methods (Method 1), patient transfer methods according to care helper standard textbooks (Method 2), and a method developed by the author ensuring postural-stability (Method 3). The care helpers' muscle activity and four joint angles were measured. The collected data were analyzed using the program SPSS Statistic 21.0. To differentiate the muscle activity and joint angle, the Friedman test was executed and the post-hoc analysis was conducted using the Wilcoxon Signed Rank test. Results: Muscle activity was significantly lower during Method 3 compared to Methods 1 and 2. In addition, the joint angle was significantly lower for the knee and shoulder joint angle while performing Method 3 compared to Methods 1 and 2. Discussion: Findings indicate that using postural-stability patient transfer techniques can contribute to the prevention of musculoskeletal disease which care helpers suffer from due to physically demanding patient care in nursing homes.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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