In order to investigate the characteristics of the gradient fluorinated polyacrylate and polyurethane latex blend films, the fluorinated polyacrylate emulsion and the polyurethane emulsion were synthesized, and then the both emulsions were blended at a series of ratios. The effects of content of the fluorinated polyacrylate on the gradient structure and surface property of the blended films were assessed by AFM, XPS, SEM-EDX and surface free energy measurements. It appeared that, while the content of the fluorinated polyacrylate latex was up to 30%, the fluorinated polyacrylate particles were selectively gathered on the film-air (F-A) and film-glass (F-G) interfaces at room temperature. When the content of the fluorinated polyacrylate was under 30%, the gradient structure of fluorinated component was not evident. The further increasing of fluorinated polyacrylate in the mixed system facilitated the formation and enlargement of gradient structure, but the adhesion of film decreased a little.
현재 적용되고 있는 에너지화 가소제는 $-NO_2$, $-ONO_2$ 및 $-N_3$와 같은 에너지화 활성 그룹을 포함하고 있어서 충격, 쇼크, 열 등 외부환경에 상당히 민감하여 복합화약의 둔감 안정성을 취약하게 한다. 본 연구에서는 민감한 에너지화 활성 그룹이 아니라 근본적으로는 비활성 그룹으로 복합화약의 민감도에는 영향을 미치지 않지만, 복합화약의 반응 시에 테르밋반응에 의해 추가적인 에너지를 발생할 수 있는 불소계 반응성 가소제를 적용한 폴리우레탄 결합제를 클릭반응으로 합성하고 나노 알루미늄과의 테르밋반응에 대한 열적 특성을 고찰하였다.
The purpose of this research was to synthesize fluorine modified waterborne polyurethane dispersion (F-WPU) by soap-free (internal emulsifier) emulsion polymerization techniques, to prepare coating solution based on fluorine modified waterborne polyurethane dispersion (F-WPU) and to compare the chemical and thermo-mechanical properties on the electrogalvanized steel sheet. Environmentally friendly F-WPU was prepared with a fluorinated polyol containing 60 wt% of fluorine. There are various ways of combining a wide variety of fluorinated polyols and diisocyanate to exhibit novel properties of waterborne polyurethane dispersion. Components of coating solution were largely divided into 4 kinds i.e., F-WPU, acrylic emulsion, silane coupling agent, and colloidal silicate. F-WPU coating solution on the electro-galvanized steel sheet showed excellent properties of corrosion resistance, alkali resistance and heat resistance, as compared to other coating solutions using a general waterborne resin. The F-WPU coating solution's reliable effects are possibly due to the fluorine atoms incorporated even in a small amount of F-WPU.
Perfluorinated polyether diol(Fomblin ZDOL$ZDOL^{(R)}$)과 4,4'-diphenyl methane diisocyanate(MDI)로부터 합성된 불소화된 폴리우레탄 탄성체의 기계적 성질과 혈소판 점착 특성을 연구하였다. Fomblin 함량과 혼합 사용된 polyether polyol의 종류에 따른 기계적 성질의 검토를 인장실험 및 dynamic mechanical analysis를 통해 행하였다. 또한 혈소판 점착실험을 통해 불소화된 폴리우레탄 탄성체의 혈액적합성을 평가하였다. 기계적 물성은 혼합된 polyether polyol의 종류와 함량에 영향을 받았고, 혈소판 점착은 모든 불소화된 폴리우레탄에서 불소화 함량의 증가에 따라 감소하였다.
In recent years, research on the development of eco-friendly synthetic suede based on water-dispersed polyurethane resin and non-fluorine water repellent has been conducted. Synthetic suede has a problem that the fastness to dyeing is greatly lowered after the water-repellent processing at a high temperature of $160^{\circ}C$ because the polyester is dyed with a disperse dye. Therefore, in this study, silica was added to water-dispersed polyurethane resin to improve dye fastness. To distribute the $PUD-SiO_2$ mixture evenly in the water-dispersed polyurethane resin, sufficient stirring was done for a period of time. When the $PUD-SiO_2$ mixture(PUD 1-5%) is applied to the substrate, it is confirmed through SEM that the mixture is uniformly applied without particle condensation. The results showed that silica with a diameter of 4~12nm and BET of $200{\sim}380g/m^2$ had the ability to improve dispersibility and fastness.
Park, Jin-Myung;Kim, Sung Yeol;An, Seung-Kook;Lee, Young-Hee;Kim, Han-Do
청정기술
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제23권2호
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pp.148-157
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2017
To prepare UV-curable polyurethane-acrylate oligomer, NCO-terminated urethane prepolymers with trimethylolpropane, [TMP; 0 (0), 0.1 (0.021) and 0.2 (0.043) mole (mole fraction)] as crosslinkable tri-functional chain extender were end-capped with pentaerythritol triacrylate [PETA; 2.0 (0.400), 1.7 (0.354) and 1.4 (0.304) mole (mole fraction)] with one hydroxyl group/three vinyl functionalities. The stable as-formulated UV-curable polyurethane-acrylates [stable mixtures of PETA-capped oligomer/reactive acrylic monomer diluents without/with heptadecafluorodecyl methacrylate (PFA; 0, 6 and 9 wt%)] were formed up to 0.2 (0.043) mole (mole fraction) of TMP content in the prepolymer, while homogeneous-mixing failed at 0.3 (0.068) mole (mole fraction), in which the crosslink density in NCO-terminated urethane prepolymer was too high to enable the formation of stable mixture. This study examined the effect of TMP/PETA molar ratio and heptadecafluorodecyl methacrylate (PFA) content (wt%) on the properties of UV-cured polyurethane-acrylates as marine antifouling coating materials. The properties of UV-cured polyurethane-acrylate were found to be significantly dependent on the crosslinkable TMP/PETA ratio and PFA content. With the increasing of the TMP and PFA contents, the contact angles increased, and consequently the surface tension decreased. The adhesion of algae/barnacles to PFA contained film samples were found to be sufficiently weak to allow their easy removal. These results suggest that the UV-cured samples containing PFA have strong potential as coating materials for antifouling applications.
불소화된 폴리우레탄 탄성체를 4,4'-diphenyl methane diisocyanate(MDI) 혹은 toluene 2,4-diisocyanate(TDI) 같은 diisocyanate와 perfluorinated polyether(Fomblin $ZDOL^{\circledR}$)로부터 2단계 용액 중합법에 의해 합성하였다. 합성된 폴리우레탄의 soft segment 부분 중 10~50%를 Fomblin ZDOL 성분이 되도록 polypropylene glycol(PPG) 혹은 polytetramethylene glycol(PTMG)과 같은 polyether polyol을 반응도중에 혼합하여 반응을 완성하였다. 사슬연장제로는 ethylene diamine 혹은 1,4-butanediol을 사용하였다. 합성 중합체의 확인과 평균분자량 등 특성조사에 FT-IR, $1^H$-NMR, 겔투과 크로마토그래피(GPC), 시차주사열량계(DSC)를 이용하였고 표면특성은 X-ray photoelectron spectroscopy(XPS)와 접촉각으로 조사하였다. 표면분석결과 불소기는 합성된 탄성체 필름의 내면보다 표면에 더 많이 분포함을 알 수 있었다
각기 다른 온도에서 불소화 표면처리에 의한 실리카의 표면특성을 X-선 광전 분광법 그리고 접촉각을 통해 관찰하였으며, 복합재료의 기계적 계면물성과 열안정성에 미치는 영향은 인열 에너지와 분해 활성화 에너지를 통해 고찰하였다. 실리카 표면 자유 에너지의 London 비극성 요소와 불소작용기는 불소화 처리 온도에 따라 증가하였으며, 결과적으로 실리카/폴리우레탄 복합재료의 인열 에너지를 향상시켰다. 또한 복합재료의 열안정성은 불소화 함량에 따라 증가하였다. 이러한 결과는 실리카 표면에 도입된 불소작용기가 본 실험의 복합재료 시스템 내에서 실리카와 폴리우레탄 계면 사이의 분자간 상호작용을 향상시키는 주요한 인자로 작용한 것으로 사료된다.
불소의 함량이 $62\%$인 불소화된 폴리올($Fluorolink^{(R)}$:평균분자량 1000)을 이용하여 환경친화적인 불소함유 수분산 폴리우레탄을 합성하였다. 사용된 diisocyanate는 isophorone diisocyanate(IPDI)였으며, 폴리우레탄 내 불소의 함량 조절을 위해 폴리올은 poly(tetramethylene glycol)(PTMGG2000)과 $Fluorolink^{(R)}$을 정해진 비율로 조절하였고 친수성 음이온기의 도입을 위해 dimethanol propionic acid(DMPA)를 사용하였다. 이온성 작용기는 수분산 전에 triethyl mine(TEA)으로 중화하여 생성하였으며, 최종적으로 ethylene diamine(EDA)을 이용하여 사슬연장하였다. 기계적 물성을 측정한 결과 불소의 함량이 증가함에 따라 탄성률은 증가하였으나, 파괴 변형률은 감소하는 것을 알 수 있었다. 접촉각으로부터 얻은 표면에너지 값은 불소함량에 따라 감소하였으나 $Fluorolink^{(R)}$가 $20\%$ 이상에서는 큰 변화가 없어 소량의 $Fluorolink^{(R)}$ 만으로도 불소함유의 충분한 효과를 얻을 것으로 예상된다. 또한 열적 성질을 알아본 결과, $Fluorolink^{(R)}$의 함량이 증가할수록 $T_g$와 열분해온도가 낮아졌는데 이것은 soft segment를 구성하는 $Fluorolink^{(R)}$의 $T_g$와 분해온도가 PTMG 2000보다 낮기 때문에 나타나는 현상으로 여겨진다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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