The reactions of O,O-diethyl Z-S-aryl phosphorothioates with X-benzylamines are kinetically investigated in dimethyl sulfoxide at $85.0^{\circ}C$. The Hammett (log $k_2$ vs ${\sigma}x$) and Br$\ddot{o}$nsted [log $k_2$ vs $pK_a$(X)] plots are biphasic concave downwards for substituent X variations in the nucleophiles with a break point at X = H. The signs of the cross-interaction constants (${\rho}xz$) are positive for both the strongly and weakly basic nucleophiles. Considerably great magnitude of ${\rho}xz$ (= 6.56) value is observed with the weakly basic nucleophiles, while ${\rho}xz$ = 0.91 with the strongly basic nucleophiles. Proposed reaction mechanism is a stepwise process with a rate-limiting leaving group expulsion from the intermediate involving a backside nucleophilic attack with the strongly basic nucleophiles and a frontside attack with the weakly basic nucleophiles. The kinetic results are compared with those of the benzylaminolysis of O,O-diphenyl Z-S-aryl phosphorothioates.
We studied the red, green and blue upconverted emission in 1 at.% $Er^{3+}: LaF_3$ and 1 at.% $Er^{3+}:YAlO_3$ crystals y pumping in 780~820 nm range at 14 K and 295 K. A cw titanium-sapphire laser was used to pump the $^4I_{9/2}$ level in two materials. The spectral analysis of the emission from $^4F_{9/2},\;^4S_{3/2}$ and $^2P_{3/2}$ levels allowed to reveal the upconversion process with multi-step absorption and cross-relaxation energy transfer.
It has been well known that weak axial magnetic field on the process plasma enhances plasma density. As the magnetic field helps a specific polarized EM wave mode to penetrate into the plasma, the energy transfer to the plasma enhances and the ion density increases. We have analyzed systematic change of the dispersion relation caused by the cyclotron resonance condition. This resonance occurs at near 5 gauss to provide minimum penetration depth, as known before. RF penetration depth increases abruptly beyond the magnetic field of 5 gauss, and this phenomena lessen as the collision frequency increases.
Proceedings of the Korean Society of Precision Engineering Conference
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2005.10a
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pp.786-789
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2005
The proper parameters in a twin roll strip casting are important to obtain the stabilization of the Mg sheet. What is examined in this paper is the quantitative relationships of the important control parameters such as the roll speed, height of pool region, outlet size of nozzle, solidification profile and the final point of solidification in a twin roll strip casting Unsteady conservation equations were used for transport phenomena in the pool region of a twin roll strip casting in order to predict a velocity, temperature distributions of fields and a solidification process of molten magnesium. The energy equation of cooling roll Is solved simultaneously with the conservation equations of molten magnesium In order to consider the heat transfer through the cooling roil. The finite difference method (2-D) and the finite element method (2-D) are used in the analysis of pool region and cooling roil to reduce computing time and to improve the accuracy of calculation respectively.
Local structure refinement of the BaFe1-xSnxO3-y system (x=0.00-0.50) has been carried out with Fe K-edge x-ray absorpion spectroscopic studies. It is found out that the Fe ions are placed in two different symmetric sites such as tetrahedral and octahedral sites in the compounds by comparison with Fe K-edge x-ray absorption near edge structure (XANES) spectrum of the γ-Fe2O3 compound as a reference. Small absorption peaks of dipole-forbiden transitions appear at a pre-edge region of 7111 eV due to the existence of Fe ions in the tetrahedral and octahedral sites. The peak intensity decreases with the substitution amount of Sn ion. Three different absorption peaks of 1s→4p dipole-allowed transition appear on the energy region between 7123 and 7131 eV. The peaks correspond to 1s→4p main transition of Fe ions in tetrahedral and octahedral sites and 1s→4p transition followed by the shakedown process of ligand to metal charge transfer. The bond distances between Fe ions in the tetrahedral site and nearest neighboring oxygen atom (Fe-4O), and those in octahedral site (Fe-6O) are determined with the extended x-ray absorption fine structure (EXAFS) analysis. Two different interatomic distances increase with the substitution amount of Sn ion and also the bond lengths of Fe-4O are shorter than those of Fe-6O in all compounds.
'Ionic wind' is phenomenon induced by corona discharge which occurs when large electric potential is applied to electrodes with high curvature. The ionic wind has advantage that it could generate forced convective flow without any external energy like separate pump. In this study, 'pin-mesh' arrangement is utilized for experiments. First, optimization of configuration is conducted with local momentum of ionic wind behind the mesh. Empirical equation for prediction about velocity profile was derived using the measured results. Secondly, the enhancement of mass transfer rate of acetone with ionic wind was analyzed. Also, the drying efficiency using a fan which has same flow rate was compared with ionic wind for identification of additional chemical reaction. At last, the drying process of organic solvent was visualized with image processing. As a result, it was shown that the use of ionic wind could dry organic matter four times faster than the natural condition.
Designing and producing a low-cost, high-current-density electrode with good electrocatalytic activity for the oxygen evolution reaction (OER) is still a major challenge for the industrial hydrogen energy economy. In this study, nanostructured Fe-doped CuCo(OH)2 was discovered to be a precedent electrocatalyst for OER with low overpotential, low Tafel slope, good durability, and high electrochemically active surface sites at reduced mass loadings. Fe-doped CuCo(OH)2 nanosheets are made using a hydrothermal synthesis process. These nanosheets are clumped together to form a highly open hierarchical structure. When used as an electrocatalyst, the Fe-doped CuCo(OH)2 nanosheets required an overpotential of 260 mV to reach a current density of 50 mA cm-2. Also, it showed a small Tafel slope of 72.9 mV dec-1, and superior stability while catalyzing the generation of O2 continuously for 20 hours. The Fe-doped CuCo(OH)2 was found to have a large number of active sites which provide hierarchical and stable transfer routes for both electrolyte ions and electrons, resulting in exceptional OER performance.
In the present study, the finite volume method is applied for the thermal performance prediction of the natural ventilation system using vertical solar chimney whereas, design parameters are optimized through the response surface methodology (RSM). The computational simulations are performed for various parameters of the solar chimney such as absorber temperature (40≤Tabs≤70℃), inlet temperature (20≤T0≤30℃), inlet height of (0.1≤h≤0.2 m) and chimney width (0.1≤d≤0.2 m). Analysis of variance (ANOVA) was carried out to identify the design parameters that influence the average Nusselt number (Nu) and mass flow rate (ṁ). Then, quadratic polynomial regression models were developed to predict of all the response parameters. Consequently, numerical and graphical optimizations were performed to achieve multi-objective optimization for the desired criteria. According to the desirability function approach, it can be seen that the optimum objective functions are Nu=25.67 and ṁ=24.68 kg/h·m, corresponding to design parameters h=0.18 m, d=0.2 m, Tabs=46.81℃ and T0=20℃. The optimal ventilation flow rate is enhanced by about 96.65% compared to the minimum ventilation rate, while solar energy consumption is reduced by 49.54% compared to the maximum ventilation rate.
HscA is a Hsp70-type chaperone protein that plays an essential role to mediate the iron-sulfur (Fe-S) cluster biogenesis mechanism in Escherichia coli. Like other Hsp70 chaperones, HscA is composed of two domains: the nucleotide binding domain (NBD), which can hydrolyze ATP and use its chemical energy to facilitate the Fe-S cluster transfer process, and the substrate binding domain (SBD), which directly interacts with the substrate, IscU, the scaffold protein of an Fe-S cluster. In the present work, we prepared the isolated SBD construct of HscA (HscA(SBD)) and conducted the solution-state nuclear magnetic resonance (NMR) experiments to have its backbone chemical shift assignment information. Due to low spectral quality of HscA(SBD), we obtained all the NMR data from the sample containing the peptide LPPVKIHC, the HscA-interaction motif of IscU, from which the chemical shift assignment could be done successfully. We expect that this information provides an important basis to execute detailed structural characterization of HscA and appreciate its interaction with IscU.
In two-fluid simulations of flow boiling, the modeling of the mean bubble diameter is a key parameter in the closure relations governing the intefacial transfer of mass, momentum, and energy. Monodispersed approach proved to be insufficient to describe the significant variation in bubble size during flow boiling in a heated pipe. A population balance model (PBM) has been employed to address these shortcomings. During nucleate boiling, vapor bubbles of a certain size are formed on the heated wall, detach and migrate into the bulk flow. These bubbles then grow, shrink or disintegrate by evaporation, condensation, breakage and aggregation. In this study, a parametric analysis of the PBM aggregation and breakage models has been performed to investigate their effect on the radial distribution of the mean bubble diameter and vapor volume fraction. The simulation results are compared with the DEBORA experiments (Garnier et al., 2001). In addition, the influence of PBM parameters on the local distribution of individual bubble size groups was also studied. The results have shown that the modeling of aggregation process has the largest influence on the results and is mainly dictated by the collisions due to flow turbulence.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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