A spectrofluorimetric method has been developed for the determination of free $CN^-$ in real samples with fluorescent safranine-O. When safranine-O interacts electrostatistically with $CN^-$, the fluorescent intensity of safranine-O is decreased. Several experimental conditions such as pH of the sample solution and the amount of safranine-O were optimized. $Ag^+$ interfered higher than any other ions. Interference of $Ag^+$ could be disregarded because $Ag^+$ was scarcely contained or mostly complexed with $CN^-$ in selected real samples. With this proposed method, the linear range of $CN^-$ was from 5.0 to 110 ng/mL and the detection limit of $CN^-$ was 2.9 ng/mL. For validating this technique, real samples (Cu, Ag, Au electroplating wastewater, and untreated wastewater in university and in sewage treatment plant) were used. Recovery yields of 91.5%~106.0% were obtained. Based on experimental results, it is proposed that this technique can be applied to the practical determination of free $CN^-$.
Oh, Eunjoo;Kim, Joohyeong;Ryu, Jun Hee;Min, Kyung Jin;Shin, Hyun-Gon;Park, Ki Young
Membrane and Water Treatment
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v.11
no.3
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pp.201-206
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2020
Electrodialysis (ED) is used in wastewater treatment, during the processing and recovery of beneficial materials, to produce usable water. In this study, sulfate and chlorine ions, which are the anions majorly used for electroplating, were studied as factors affecting the recovery of copper, nickel and water from wastewater by electrodialysis. Although the removal rates of copper and nickel ions were slightly higher with the use of chlorine ions than of sulfate ions, the removal efficiencies were above 99.9% under all experimental conditions. The metal ions of the plating wastewater flowed through the ion exchange membrane of the diluate tank and the concentrate tank while all the water moved together due to electro-osmosis. The migration of water from the diluate tank to the concentrate tank was higher in the presence of a monovalent chloride ion compared to that of a divalent sulfate ion. When sulfate was the anion used, the recoveries of copper and nickel increased by about 25% and 30%, respectively, as compared to the chloride ion. Therefore, when divalent ions such as sulfate are present in the electrodialysis, it is possible to reduce the movement amount of water and highly concentrate the copper and nickel in the plating wastewater.
A Study on the precipitation characteristics of nickel hydroxide as well as carbonate and sulfide is carried out to determine the proper treatment condition of the wastewater induced from nickel-plating industry. The nickel concentrations in the effluent could be kept lower than 5ppm when the value of pH was maintained higher than 10. The precipitation of nickel salts by alkaline addition to the nickel containing model wastewater was conducted by using proper amount of sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate and sodium sulfide. In case of the sulfide treatment, the residual nickel concentration in the clear water after precipitates removed showed the lowest value. The influences of the precipitation condition upon the particle size of the crystals precipitated were also investigated. In spite of the various precipitation conditions were adopted, the particle size of the precipitated crystals showed no great differences. The sedimentation rates of the precipitated particle bed were observed and the free sedimentation period was terminated within 20 minutes. Although the hindered sedimentation as well as bed compaction progressed subsequently, the bed heights were maintained almost the same level after two hours of sedimentation.
The kudzu has been investigated as an adsorbent for treatment of Cr(VI)-containing wastewater. The specific surface of kudzu was analyzed to be $189.91m^2/g$ and its major composition were found to be nitrogen and oxygen. It was observed that adsorption reaction for Cr(VI) on kudzu meets 1st order in kinetics and Langmuir Model in equilibrium. As the pH of wastewater was increased, the adsorbed amount of Cr(VI) onto kudzu was increased due to the pre-combination of $OH^-$ with adsorbent and the efficiency of adsorption was found to be 60% when real electroplating Cr(VI)-containing wastewater was applied.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.30
no.5
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pp.524-533
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2008
Industrial wastewater generated in the electroplating and metal finishing industries typically contain toxic free and complex metal cyanide with various heavy metals. Alkaline chlorination, the normal treatment method destroys only free cyanide, not complex metal cyanide. A novel treatment method has been developed which destroys both free and complex metal cyanide as compared with Practical Plant(I). Prior to the removal of complex metal cyanide by Fe/Zn coprecipitation and removal of others(Cu, Ni), Chromium is reduced from the hexavalent to the trivalent form by Sodium bisulfite(NaHSO$_3$), followed by alkaline-chlorination for the cyanide destruction. The maximum removal efficiency of chromium by reduction was found to be 99.92% under pH 2.0, ORP 250 mV for 0.5 hours. The removal efficiency of complex metal cyanide was max. 98.24%(residual CN: 4.50 mg/L) in pH 9.5, 240 rpm with 3.0 $\times$ 10$^{-4}$ mol of FeSO$_4$/ZnCl$_2$ for 0.5 hours. The removal efficiency of Cu, Ni using both hydroxide and sulfide precipitation was found to be max. 99.9% as Cu in 3.0 mol of Na$_2$S and 93.86% as Ni in 4.0 mol of Na$_2$S under pH 9.0$\sim$10.0, 240 rpm for 0.5 hours. The concentration of residual CN by alkaline-chlorination was 0.21 mg/L(removal efficiencies: 95.33%) under the following conditions; 1st Oxidation : pH 10.0, ORP 350 mV, reaction time 0.5 hours, 2nd Oxidation : pH 8.0, ORP 650 mV, reaction time 0.5 hours. It is important to note that the removal of free and complex metal cyanide from the electroplating wastewater should be employed by chromium reduction, Fe/Zn coprecipitation and, sulfide precipitation, followed by alkaline-chlorination for the Korean permissible limit of wastewater discharge, where the better results could be found as compared to the preceding paper as indicated in practical treatment(I).
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.29
no.12
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pp.1381-1389
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2007
Wastewater discharged by industrial activities of metal finishing and electroplating units is often contaminated by a variety of toxic or otherwise harmful substances which have a negative effects on the water environment. The treatment method of heavy metal-cyanide complexes wastewater by alkaline chlorination have already well-known($1^{st}$ Oxidation: pH 10, reaction time 30 min, ORP 350 mV, $2^{nd}$ Oxidation: ORP 650 mV). In this case, the efficiency for the removal of ferro/ferri cyanide by this general alkaline chlorination is very high as 99%. But the permissible limit of Korean waste-water discharge couldn't be satisfied. The initial concentration of cyanide was 374 mg/L(the Korean permissible limit of cyanide is 1.0 mg/L max.). So a particular focus was given to the treatment of heavy metal-cyanide complexes wastewater by $Zn^{+2}/Fe^{+2}$ ion and coprecipitation after alkaline chlorination. And we could meet the Korean permissible limit of cyanide(the final concentration of cyanide: 0.30 mg/L) by $Zn^{+2}/Fe^{+2}$ ion and coprecipitation(reaction time: 30 min, pH: 8.0, rpm: 240). The removal of Chromium ion by reduction(pH: 2.0 max, ORP: 250 mV) and the precipitation of metal hydroxide(pH: 9.5) is treated as 99% of removal efficiency. The removal of Copper and Nickel ion has been treated by $Na_2S$ coagulation-flocculation as 99% min of the efficiency(pH: $9.09\sim10.0$, dosage of $Na_2S:0.5\sim3.0$ mol). It is important to note that the removal of ferro/ferri cyanide of heavy metal-cyanide complexes wastewater should be employed by $Zn^{+2}/Fe^{+2}$ ion and coprecipitation as well as the alkaline chlorination for the Korean permissible limit of waste-water discharge.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.28
no.6
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pp.640-647
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2006
It is difficult to treat wastewater involved in heavy metal in electroplating industry. Recently, many industries adopt the clean technology to prevent production of pollutant in the process or reuse after the appropriate pollutant treatment. In this study, we estimate the ability of recovery of nickel and the efficiency using lab-scale ion exchange and electrodialysis process with electroplating industry wastewater. In the ion exchange experiments with 5 types of resin, the result showed that S 1467(gel-type strong acidic cation exchange resin) has the highest exchange capacity. And it showed that the 4 N HCl has the highest in regeneration efficiency and maximum concentration in the regeneration experiments with various kinds md concentration of the regenerant. During the electrodialysis experiments, we varied the current density, the concentration of electrode rinse solution, the flow rate of concentrate and electrode rinse solution in order to find the optimum operating condition. As a result, we obtained $250A/m^2$ of current density, 2 N $H_2SO_4$ of concentration of electrode rinse solution, 30 mL/min of flow rate of concentrate and electrode rinse solution as the best operating conditions. We performed the scale-up experiments on the basis of ion exchange and electrodialysis experiments. And we obtained the experimental result that exchange capacity of S 1467 was 1.88 eq/L resin, and regeneration efficiency was 93.7% in the ion exchange scale-up experiment, we also got the result that concentration and dilution efficiency increased, and current efficiency kept constant in the scale-up experiments.
There are over 190,000 tons per year of the sludge containing heavy metals (SHM) generated from industries in Korea. The SHM is so hazardous waste, it needs proper intermediate treatment before final disposal. At present, the common intermediate treatment and final disposal technologies of SHM are solidification and landfill. However, the future treatment and disposal technologies of SHM will be carry out to fulfill in both the environmental aspect and resource recycling. Thus, how to reduce the generation of SHM and recycle the valuable metal from SHM become the major subjects in the global world. In this article, in order to prospect the effective processing of SHM, the generation and processing of the sludge from plating wastewater, the research and development of valuable metal recycling technology and problems were summarized.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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