In this study, a numerical approach is adopted to investigate the effectiveness factors for distributed electrochemical reactions in thin active reaction layers of solid oxide fuel cells (SOFCs), taking into account the Butler-Volmer reaction kinetics. The mathematical equations for the electrochemical reaction and charge conduction process were formulated by assuming that the active reaction layer has a small thickness, homogeneous microstructure, and high effective electronic conductivity. The effectiveness factor is defined as the ratio of the actual reaction rate (or equivalently, current generation rate) in the active reaction layer to the nominal reaction rate. From extensive numerical calculations, the effectiveness factors were obtained for various charge transfer coefficients of 0.3-0.8. These effectiveness data were then fitted to simple correlation equations, and the resulting correlation coefficients are presented along with estimated magnitude of error.
Here I report an electrochemical simulation work that compares voltammetric current and resistance of a complex electrochemical reaction over a potential scan. For this work, the finite element method is employed which are frequently used for voltammetry but rarely for impedance spectroscopy. Specifically, this method is used for simulation of a complex reaction where a heterogeneous faradaic reaction is followed by a homogeneous chemical reaction. By tracing the current and its polarization resistance, I learn that their relationship can be explained in terms of rate constants of charge transfer and chemical change. An unexpected observation is that even though the resistance is increased by the rate of the following chemical reaction, the current can be increased due to the potential shift of the resistance made by the proceeding faradaic reaction. This report envisions a possibility of the FEM-based resistance simulation to be applied to understand a complex electrochemical reaction. Until now, resistance simulations are mostly based on equivalent circuits or complete mathematical equations and have limitations to find proper models. However, this method is based on the first-principles, and is expected to be complementary to the other simulation methods.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.08a
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pp.98.2-98.2
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2013
Electrochemical phenomena underpin a broad spectrum of energy, chemical, and information technologies such as resistive memories and secondary batteries. The optimization of functionalities in these devices requires understanding electrochemical mechanisms on the nanoscale. Even though the nanoscale electrochemical phenomena have been studied by electron microscopies, these methods are limited for analyzing dynamic electrochemical behavior and there is still lack of information on the nanoscale electrochemical mechanisms. The alternative way can be an atomic force microscopy (AFM) because AFM allows nanoscale measurements and, furthermore, electrochemical reaction can be controlled by an application of electric field through AFM tip. Here, I will summarize recent studies to probe nanoscale electrochemical reaction in battery applications by AFM. In particular, we have recently developed electromechanical based AFM techniques for exploring reversible and irreversible electrochemical phenomena on the nanoscale. The present work suggests new strategies to explore fundamental electrochemical mechanisms using the AFM approach and eventually will provide a powerful paradigm for probing spatially resolved electrochemical information for energy applications.
Proceedings of the Korean Society of Precision Engineering Conference
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2003.06a
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pp.1844-1847
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2003
Electrochemical micro-machining(EMM) is used to achieve a desired workpiece surface by dissolving the metal workpiece with an electrochemical reaction. This machining method can be applied to metal that is difficult to machining using other methods. The workpiece dissolves when it is positioned close to the tool electrode in electrolyte and current is applied. This aim of this work is to develop electrochemical micro-machining(EMM) technique for micro groove shape by establishing appropriate electrochemical parameters of machining
Electrochemical promotion of the reaction rate was investigated for CO oxidation in a solid electrolyte catalytic reactor where a thin film of Pt was deposited on the yttria stabilized zirconia as an electrode as well as a catalyst. It was shown under open circuit condition that potential was a mixed potential of $O_2$exchange reaction and electrochemical reaction induced by CO. The effect of electrochemical modification on the CO oxidation rate was studied at various overpotentials and $P_{CO}$$P_{O2}$.
In order to investigate the mechanism of electrochemical hydrogenation reaction on Zr-based Laves phase hydrogen storage alloy electrodes, electrochemical charge/discharge characteristics, potentiostatic/dynamic polarizations and electrocehmical impedance spectroscopy(EIS) of Zr-Ti-Mn-Ni and Zr-Ti-Mn-Ni-M(M=Fe, Co, Al) alloys were examined. Electrochemical discharge capacities of the alloys were quite different with gas charge capacities. Therefore, it was considered that discharge capacities of the alloys depend on electrochemical kinetic factors rather then thermodynamic ones. Discharge efficiencies were increased linearly with exchange current densities. The results of potentiostatic/dynamic polarization measurements showed that electrochemical charge and discharge reaction of Zr-based Laves phase hydrogen storage alloys is controlled by charge transfer process at the electrode surface. The EIS measurements also confirmed this result.
Direct Carbon Fuel Cell(DCFC) is one of new power generation that the chemical energy of solid carbon can be converted into electrical energy directly. At the high temperature, the electrochemical reaction of the carbon takes place and the carbon reacts with oxygen to produce carbon dioxide as followed overall reaction ($C+O_2{\rightarrow}CO_2$). However, in case of using the raw coals as a fuel of DCFC, the volatile matter containing carbon, hydrogen, and oxygen produces at operating temperature. In this study, the electrochemical reaction of Adaro coal was compared with Graphite. This work focused on the electrochemical reaction of two kinds of solid carbon by Electrochemical Impedance Spectroscopy(EIS). The EIS results were estimated by equivalent circuit analysis. The constant phase element(CPE) was applied in Randle circuit to explain an electrode and fuel interface. The correlation between the fuel characteristic and electrochemical results was discussed by elements of equivalent circuit of each fuel.
Treatment efficiency research was performed using Fenton process and the electrochemical process in the presence of ferrous ion and hydrogen peroxide for the industrial wastewater including 1,4-Dioxane produced during polymerization of polyester. The Fenton process and the electrochemical Iron Redox Reaction (IRR) process were applied for this research to use hydroxyl radical as the powerful oxidant which is continuously produced during the redox reaction with iron ion and hydrogen peroxide. The results of $COD_{Cr}$ and the concentration of 1,4-Dioxane were compared with time interval during the both processes. The rapid removal efficiency was obtained for Fenton process whereas the slow removal efficiency was occurred for the electrochemical IRR process. The removal efficiency of $COD_{Cr}$ for 310 minutes was 84% in the electrochemical IRR process with 1,000 mg/L of iron ion concentration, whereas it was 91% with 2,000 mg/L of iron ion concentration. The lap time to remove all of 1,4-Dioxane, 330 mg/L in the wastewater took 150 minutes with 1,000 mg/L of iron ion concentration, however it took 120 minutes with 2,000 mg/L of iron ion concentration in the electrochemical IRR process.
The electrochemical chlorine evolution reaction (CER) is an important electrochemical reaction and has been widely used in chlor-alkali electrolysis, on-site generation of ClO-, and Cl2-mediated electrosynthesis. Although precious metal-based mixed metal oxides (MMOs) have been used as CER catalysts for more than half a century, they intrinsically suffer from a selectivity problem between the CER and parasitic oxygen evolution reaction (OER). Hence, the design of selective CER electrocatalysts is critically important. In this review, we provide an overview of the fundamental issues related to the electrocatalysis of the CER and design strategies for selective CER electrocatalysts. We present experimental and theoretical methods for assessing the active sites of MMO catalysts and the origin of the scaling relationship between the CER and the OER. We discuss kinetic analysis methods to understand the kinetics and mechanisms of CER. Next, we summarize the design strategies for new CER electrocatalysts that can enhance the reactivity of MMO-based catalysts and overcome their scaling relationship, which include the doping of MMO catalysts with foreign metals and the development of non-precious metal-based catalysts and atomically dispersed metal catalysts.
The high theoretical specific capacity of lithium-sulfur (Li-S) batteries makes them a more promising energy storage system than conventional lithium-ion batteries (LIBs). However, the slow kinetics of the electrochemical conversion reaction seriously hinders the utilization of Li-S as an active battery material and has prevented the successful application of Li-S cells. Therefore, exploration of alternatives that can overcome the sluggish electrochemical reaction is necessary to increase the performance of Li-S batteries. In this work, an ionic liquid (IL) is proposed as a functional additive to promote the electrochemical reactivity of the Li-S cell. The sluggish electrochemical reaction is mainly caused by precipitation of low-order polysulfide (l-PS) onto the positive electrode, so the IL is adopted as a solubilizer to remove the precipitated l-PS from the positive electrode to promote additional electron transfer reactions. The ILs effectively dissolve l-PS and greatly improve the electrochemical performance by allowing greater utilization of l-PS, which results in a higher initial specific capacity, together with a moderate retention rate. The results presented here confirmed that the use of an IL as an additive is quite effective at enhancing the overall performance of the Li-S cell and this understanding will enable the construction of highly efficient Li-S batteries.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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