HNS(hexanitrostilbene), one of the most important heat resistant explosive was recrystallized using organic solvent, nitric acid and dual solvent system of acetonitrile-toluene. The purification, analysis, type conversion method and its physical properties are described.
The fluorescence spectroscopic properties of both trans and cis forms of 9-anthryiethylene derivatives such as 9-AnthCH=$CHCO_2CH_3$ [Ⅰ] and 9-AnthCH=CHCN [Ⅱ] as well as 9-AnthCH=>TEX>$CHCH_2O_2CCH_3$ [Ⅲ] and 9-AnthCH=$CHCH_2OH$ [Ⅳ] have been measured in various solvents. In nonpolar solvent, the trans-I and trans-Ⅱ show dual emission spectral bands at 340 nm and 460 nm when exciting with 270 nm while the other trans derivatives show single emission band at 430 or 460 nm. The dual emissions exhibit different excitation spectra, indicating that two emissive states are different from each other. It is interesting to note that the 340 nm emission of both trans-Ⅰ and trans-Ⅱ is enhanced at the expense of the drastic quenching of the 460 nm emission as the solvent polarity increases. The dual emissions are also observed for both cis-Ⅰ and cis-Ⅱ. The solvent dependence of the fluorescence decay times and quantum yields can be correlated with the solvent and excitation wavelength dependences of the trans→cis photoisomerization quantum yields. These results indicate that the 340 nm emission is originated from the $S_2$ state of the cis-form, and the $S_1$ state is the only singlet excited state presenting a large CT (charge transfer) character to facilitate the photoisomerization.
표면오염도 측정용 검출소재로 주로 이용되고 있는 알파와 베타선의 동시 측정용 이중섬광체 검출소재를 개발하였다. 본 연구에서는 기존의 열용융 공정이 아닌, 고분자 소재를 용매로 녹여서 검출소재를 제조하는 용매법을 이용함으로써 제조공정을 단순화하였다. 베타선 측정용 플라스틱 섬광체는 유기섬광체, 고분자, 그리고 용매가 혼합된 용액을 도말한 후에 고형화하여 제조하였다. ZnS(Ag) 섬광체는 플라스틱 섬광체 위에 ZnS(Ag), 접착소재, 그리고 용매가 혼합된 용액을 스크린 프린팅 방법으로 도포하여 제조하였다. 제조한 이중섬광체의 알파선과 베타선에 대한 방사능 검출 성능을 평가한 결과 우수한 검출 성능을 확인하였으며, 표염오염도 측정용 소재로 적용이 가능함을 확인하였다.
Solvatokinetic and solvatochromic behavior of bis(indolinobenzospiropyranyl) sulfide derivatives 1a-1c have been studied in various solvents. The marked negative solvatochromism is exhibited for 1a and 1b in the whole region of solvent polarity examined. Whereas, it is found only in the polar solvent region ($E_T$ > 37) for 1c. The sensitivity order to the solvent media (slope values) is 1a > 1b > 1c. The branched linear plot with a zero slope was shown for the most sterically-hindered compound 1c in the less polar-solvent region (($E_T$ < 37). The biphasic plot is indicative of dual mechanistic process, i.e., a transition state with increased zwitter-ionic character in more polar solvents and electrocyclic process with an isopolar transition state in less polar solvents.
수산화암모늄나이트레이트(HAN; NH3OHNO3)는 낮은 용융점과 증기압의 특성을 가지고 있고, 상대적으로 높은 산소균형을 이루고 있는 이온성 화합물이다. 본 연구에서는 높은 함량의 액상추진제를 제조하기 위한 산화제로 활용하기 위하여 이중용매를 적용하여 고체입자상으로 얻었다. 감압 하에서 액상의 HAN으로부터 수분을 증발시킨 후, 반용매로서 아세톤과 에탄올을 적용하여 추출한 입자상의 HAN에는 13.8 wt%의 수분이 포함되어 있었다. 아세톤을 단독으로 적용하였을 때, 합성수율은 질량기준으로 최대 88%이었고, TGA로 측정된 최대 함량은 86.2%, 분해온도는 160~205℃ 범위로 나타났다.
The fluorescence properties and photoisomerization behavior of 1-(9-anthryl)-2-(2-quinolinyl)ethene (2-AQE) have been investigated in various solvents. Instead of phenyl ring in 1-(9-anthryl)-2-phenylethene, the intro-duction of quinoline ring reduces not only the fluorescence yield but also the photoisomerization yield, due to competition of efficient radiationless deactivation and an increase in the torsional barrier for twisting in the singlet manifold. The S1 decay parameters were found to be solvent-dependent due to the charge-transfer character of lowest S1 state. Polar solvents reduce the activation barrier to twisting, thus slight enhancing the isomerization of t-2-AQE in the singlet manifold. As solvent polarity is increased, Φf of c-2-AQE is greatly reduced, but Φc →t is practically independent of solvent polarity. Dual fluorescence in t-2-AQE was observed and two fluorescing species could be assigned t-2-AQE and c-2-AQE, where the ratio between two species was dependent on the solvent polarity. Interestingly, in the concentration above 1×10 -4 M, the shapes of the fluorescence excitation spectra of t- and c-2-AQE are significantly altered without spectral changes of their fluorescence and absorption, probably due to the formation of excimer.
The spectral properties of piroxicam in different solvents are similar to those of its skeletal precursor, HMBDC. The maximum absorption and emission wavelengths strongly depend on the hydrogen bonding ability of the solvent, and it is shown that intramolecular hydrogen bonding between the -OH and the ortho carbonyl group of the parent benzothiazine ring plays an important role in the solvent-dependence of their spectroscopic properties. The fluorescence spectra in aprotic nonpolar solvent exhibit abnormally large Stokes-shifted (${\sim}9,000cm^{-1}$) emission bands in contrast to the spectra in water. In ethanol, dual emission bands with two different fractional components of lifetimes have been observed. These results suggest that the abnormally red-shifted emission is attributed to the proton transferred form of an intramolecularly hydrogen-bonded closed conformer.
Solvolysis rates of 1-(4-methoxyphenyl)-l-phenyl-2,2,2-trifiuoroethyl chloride (1) and 1-(4-methoxyphenyl)-1-phenylethyl chloride (2) were measured in a variety of aqueous binary solvents, and the solvent effect was treated with the Grunwald-Winstein equation. The solvent effect on the solvolysis of 1 failed to give a single linear correlations using the ordinary Y or YCl, but exhibited the wide split pattern which could not be related to the solvent nucleophilicity. The improved correlations with YBnCl and extended dual-parameter treatment, log (k/k0)=mYCl+hI (mΔYΔ), were observed for the solvolysis of 1. These results suggest that the incipient cationic charge in the solvolysis of 1 is delocalized strongly into the aryl-rings in the transition state. While the solvent effect on the solvolysis of 2 is better correlated with Y or YCl than YBnCl but the linearity is not satisfactory. The correlation is comparably improved by the use of the extended Grunwald-Winstein equation, log (k/k0)=0.81YCl+0.26NOTs (R=0.994, SD=±0.12), indicating the cationic charge of reaction center of 2 was localized mostly in the transition state.
The solvolysis rate constants of 3,4- (1) and 3,5-dimethoxybenzoyl (2) chlorides were measured in various pure and binary solvents at $25.0^{\circ}C$, and studied by application of the extended Grunwald-Winstein (G-W) equation, kinetic solvent isotope effect in methanolysis and activation parameters. The solvolysis of 1 was interpreted as the unimolecular pathway due to a predominant resonance effect from para-methoxy substituent like 4-methoxybenzoyl chloride (3), while that of 2 was evaluated as the dual mechanism, with unimolecular or bimolecular reaction pathway according to the character of solvent systems (high electrophilic/nucleophilic) chosen, caused by the inductive effect by two meta-methoxy substituents, no resonance one. In the solvolyses of 1 and 2 with two $-OCH_3$ groups, the resonance effect of para-methoxy substituent is more important to decide the mechanism than the inductive effect with other corresponding evidences.
This study examined the photoemission behaviors of isolated chains of poly[2-methoxy, 5-(2'-ethylhexyloxy)-1,4-phenylenevinylene](MEH-PPV) dispersed in various solvents including dichloromethane, chloroform and tetrahydrofuran(THF). A change in polymer-solvent interactions in these solutions caused the MEH-PPV chains to adopt different local conformations, which in turn affected their radiative de-excitation pathways. For the polymer in dichloromethane and chloroform, in which the conjugated chains are relatively extended, photoemission occurs mostly at the long chromophores with lowest HOMO-LUMO energy gap. Their emission spectra showed a main peak at ${\sim}560\;nm$. Dual photoemission of high- and low-energy chromophores was observed when the conjugated chains were forced to partially collapse in a poor solvent THF. Novel high-energy peaks and a typical low-energy peak were detected at ${\sim}414\;nm$ and ${\sim}554\;nm$, respectively. The observation of the high-energy peaks indicates significant suppression of the intrachain energy transfer process, which was attributed to the increase in conformational disorder in the partially collapsed coils. An analysis of the excitation spectra suggests that the high-energy peaks belong to short chromophores constituting of one or two repeat units. This study systematically investigated the effects of polymer concentration, temperature and single bond defects along the backbone on the photoemission of the high-energy chromophores.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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