디젤엔진에 적합한 환경 친화적 연료로 평가받고 있는 디메틸에테르(DME)를 기존의 메탄올 탈수화에 의한 간접법 대신 합성 가스로부터 직접 합성법으로 제조하였다. 합성가스에서 메탄올을 합성하는 경우에 비해 화학 평형 상의 이점 때문에 DME를 합성하는 것이 경제적이며 이는 실험 결과와 일치하였다. 기상 반응기에서 메탄올 탈수촉매의 부가에 의한 메탄올 환산 생산량은 메탄올 합성촉매에 의한 생산량에 비해 두 배 이상의 증가를 보인다. 메탄올 탈수촉매를 Cu로 개질한 효과는 없었으며, 메탄올 탈수촉매로서 순수 감마알루미나가 가장 우수한 반응성을 보였다. 반응 조건이 25$0^{\circ}C$, 30atm일 때 고려된 GHSV 범위에서 촉매 적정 혼합비는 7:3, 합성 가스의 조성비는 $H_2$/CO=1일 때 가장 좋은 선택도와 수율을 나타내었다.
Yoon En Sup;Lee Shin Beom;Ahn Sung Joon;Cho Byoung Hak;Cho Won Il;Baek Young Soon;Park Dal Keun
Journal of the Korean Institute of Gas
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v.8
no.4
s.25
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pp.42-49
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2004
We study on and simulate the behavior of one-step fixed bed reactor which synthesize DiMethylEther(DME) from Methane. At last, we know that reaction is decreased in case of excess and no cooling because the temperature of reactor is decreased or increased seriously. Also, we study on optimizing the reactor so that we know the optimized operation condition according to cooling effect, space velocity of reactant and temperature of reactant, etc.
The behavior of a one-step fixed bed reactor which directly synthesizes dimethyl ether(DME) from Natural Gas was simulated. In the reactor, the prevention of the occurrence of hot spots which can cause deactivation of catalysts is pivotal, since methanol synthesis and dehydration reaction involved in the synthesis of DME are highly exothermic. Therefore, we simulated and compared performance of the reactor with counter-current cooling and pool boiling system that can be applied to a commercial plant. As a result, we found that counter-current cooling system is more effective in terms of CO conversion and DME productivity. However, pool boiling system can operate in a small temperature gradient that can decrease problems caused by hot spot. And, the system can operate in a safer range.
Bang, Byoung Man;Park, No-Kuk;Han, Gi Bo;Yoon, Suk Hoon;Lee, Tae Jin
Korean Chemical Engineering Research
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v.45
no.6
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pp.566-572
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2007
Two hybrid catalysts for the direct synthesis of DME were prepared and the catalytic activity of these catalysts were investigated. The hybrid catalyst for the direct synthesis of DME was composed as the catalytic active components of methanol synthesis and dehydration. The methanol synthesis catalyst was formed from the precursor contained Cu and Zn, the methanol dehydration catalyst was used ${\gamma}-Al_2O_3$. As PM-CZ+D and CP-CZA/D, Two hybrid catalysts were prepared by physical mixing method (PM-CZ+D) and precipitation method (CP-CZA/D), respectively. PM-CZ+D was prepared by physically mixing methanol synthesis catalyst and methanol dehydration catalyst, CP-CZA/D was prepared by depositing Cu-Zn or Cu-Zn-Al components on ${\gamma}-Al_2O_3$. The crystallinity and the surface morphology of synthesized catalyst were analyzed by X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscope (SEM) to investigate the physical property of prepared catalyst. And BET surface area by $N_2$ adsorption and the surface area of Cu by $N_2O$ chemisorption were investigated about the hybrid catalysts. In addition, catalytic activity of these hybrid catalysts was examined with varying reaction conditions. At that time, the reaction temperature of $250{\sim}290^{\circ}C$, the reaction pressure of 50~70 atm, the $[H_2]/[CO]$ mole ratio of 0.5~2.0 and the space velocity of $1,500{\sim}6,000h^{-1}$ were investigated the catalytic activity. From these results, it was confirmed that the reactivity of CP-CZA/D was higher than that of PM-CZ+D. When the conditions of reaction temperature, pressure, $[H_2]/[CO]$ ratio and space velocity were $260^{\circ}C$, 50 atm and 1.0, $3,000h^{-1}$ respectively, CO conversion using CP-CZA/D hybrid catalyst was 72% and the CO conversion of CP-CZA/D was more than 20% compared with the CO conversion of PM-CZ+D. It was known that Cu surface area of CP-CZA/D hybrid catalyst was higher than that of hybrid PM-CZ+D catalyst using $N_2O$ chemisorption. It was assumed that the catalytic activity was improved because Cu particle of hybrid catalyst prepared by precipitation method was well dispersed.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.23
no.5
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pp.559-571
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2012
Dimethyl ether (DME) is a new clean fuel as an environmentally-benign energy resource. DME can be manufactured from various energy sources including natural gas, coal, and biomass. In addition to its environmentally friendly properties, DME has similar characteristics to those of LPG. The aim of this article is to represent the development of new DME process with KOGAS's own technologies. KOGAS has investigated and developed new innovative DME synthesis process from synthesis gas in gaseous phase fixed bed reactor. DME has been traditionally produced by the dehydration of methanol which is produced from syngas, a product of natural gas reforming. This traditional process is thus called the two-step method of preparing DME. However, DME can also be manufactured directly from syngas (single-step). The single-step method needs only one reactor for the synthesis of DME, instead of two for the two-step process. It can also alleviate the thermodynamic limitations associated with the synthesis of methanol, by converting the produced methanol into DME, thereby potentially enhancing the overall conversion of syngas into DME. KOGAS had launched the 10 ton/day DME demonstration plant project in 2004 at Incheon KOGAS LNG terminal. In the mid of 2008, KOGAS had finished the construction of this plant and has successively finished the demonstration plant operation. And since 2008, we have established the basic design of commercial plant which can produce 3,000 ton/day DME.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.12
no.4
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pp.293-305
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2001
최근 디젤 대체 연료 및 발전용 연료로서 그 가능성을 인정받고 있는 DME(dimethyl ether, $CH_{3}OCH_{3}$)를 이용하여 수소를 생산하는 방법으로 DME 수증기 개질반응의 기초 실험을 수행하였다. DME 개질 반응의 생성물의 평형 조성 분포를 온도, 압력, 원료의 공급비$(H_{2}O/DME)$를 변수로 하여 열역학적으로 해석하였고, DME, 에탄올, 또는 메탄올 수증기 개질 반응의 생성물의 분포를 비교하여 수소 생산을 위한 공급원료로의 가능성을 검토하였다. 여러 종류의 개질 촉매를 사용하여 DME 개질 반응을 수행해 본 결과, 반응온도 $300^{\circ}C$, 반응압력 1atm, 원료 공급비$(H_{2}O/DME)=3$인 반응조건에서 1.0wt% $Pd/{\gamma}$-alumina가 가장 좋은 활성 및 60% 이상의 수소 선택도를 보여주었으, 또한 원료의 공급비가 증가함에 따라 DME의 전환율 및 주 생성물인 수소의 수율이 현저하게 증가함을 보여주었다.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.19
no.5
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pp.445-452
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2008
DME(Dimethyl ether) Dimethyl Ether (DME) is a new clean fuel and an environmental-benign energy resource. In comparison with other fuels, DME rapidly decomposes into carbon dioxide ($CO_2$) and water in the atmosphere without forming ozone. It can be manufactured from various energy sources including natural gas, coal, biomass and spent plastics. In addition to its environmentally friendly properties, DME is considered as one of the most promising candidates for the substitute of LPG and diesel fuel. In this work, we will be studied to find optimized condition for the catalyst of DME energy manufacture from hydrogen and carbon oxide and its chemical and physical characteristics.
HYUNSEUNG BYUN;YUNJI KU;JUHEE OH;JAESUNG BAN;YOUNGJIN RAH;JESEOL LEE;WONJUN CHO
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.34
no.6
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pp.581-586
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2023
As the development of alternative energy is required due to the depletion of fossil fuels, interest in the use of hydrogen energy is increasing. Hydrogen is a promising clean energy source with high energy density and can lead to the application of environmentally friendly technologies. However, due to difficulties in production, storage, and transportation that prevent the application of hydrogen-based eco-friendly technology, research on reforming reactions using dimethyl ether (DME) is being conducted. Unlike other hydrocarbons, DME is attracting attention as a hydrogen carrier because it has excellent storage stability and transportability, and there is no C-C bond in the molecule. The reaction between DME and steam is one of the reforming processes with the highest hydrogen yield in theory at a temperature lower than that of other hydrocarbons. In this study, a hydrogen reforming device using DME was developed and a catalyst prepared by supporting Cu in alumina was put into a reactor to find optimal hydrogen production conditions for supplying hydrogen to fuel cells while changing reaction temperature (300-500℃), pressure (5-10 bar), and steam/carbon ratio (3:1 to 5:1).
Pacia, Rose Mardie P.;Kim, So Hui;Lee, Jeong Suk;Ko, Young Soo
Applied Chemistry for Engineering
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v.27
no.3
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pp.313-318
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2016
In this study, an amorphous silica was functionalized with aminosilane, N-[(3-trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine (2NS) and the late transition metal catalysts including ($(DME)NiBr_2$ and $PdCl_2$(COD)) were subsequently immobilized on the functionalized amorphous silica for norbornene polymerization. Effects of the polymerization temperature, polymerization time, Al/Ni molar ratio, and type of co-catalyst on norbornene polymerization were investigated. Unsupported late transition metal catalysts did not show any activities for norbornene polymerization. However, the $SiO_2$/2NS/Ni catayst with MAO system, with increasing polymerization temperature, increased the polymerization activity and decreased the molecular weight of the polynorbornene (PNB). Furthermore, the catalyst when increasing polymerization temperature caused the decrease in both the polymerization activity and molecular weight of PNB. This confirmed that the stability of $SiO_2$/2NS/Ni at a high temperature was greater than that of $SiO_2$/2NS/Pd. Also the longer polymerization time resulted in the higher conversion of norbornene for both catalysts. When the Al : Ni molar ratio was 1000 : 1, the highest activity (15.3 kg-PNB/($({\mu}mol-Ni^*hr$)) but lowest molecular weight ($M_n$ = 124,000 g/mol) of PNB were achieved. Also $SiO_2$/2NS/Ni catalyst with borate/TEAL resulted in diminishing the polymerization activity and molecular weight of PNB with increasing the polymerization temperature.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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