A new synthetic method of 2,5-disubstituted pyrrolidines is developed by the cyclization of unsaturated N-benzoyloxysulfonamides by $(CuOTf)_2{\cdot}C_6H_6$ in refluxing dichloroethane. Various N-4- and N-5-alkenyl and alkynyl N-benzoyloxysulfonamides are cyclized to give pyrrolidines. The cyclization proceeds via addition of sulfonamidoyl radicals to intramolecular unsaturated bonds or allylic hydrogen abstraction with the radical intermediates.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.13
no.3
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pp.214-223
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2002
Kinetic and effectiveness factors for methanol steam reforming using commercial copper-containing catalysts in a plug flow reactor were investigated over the temperature ranges of $180-250^{\circ}C$ at atmospheric pressure. The selectivity of $CO_2$/$H_2$ was almost 100%, and CO products were not observed under reaction conditions employed in this work. It was indicated that $CO_2$ was directly produced and CO was formed via the reverse water gas shift reaction after methanol steam reforming. The intrinsic kinetics for such reactions were well described by the Langmuir-Hinshelwood model based on the dual-site mechanism. The six parameters in this model, including the activation energy of 103kJ/mol, were estimated from diffusion-free data. The significant effect of internal diffusion was observed for temperature higher than $230^{\circ}C$ or particle sizes larger than 0.36mm. In the diflusion-limited case, this model combined with internal effectiveness factors was also found to be good agreement with experimental data.
Using atom transfer radical polymerization (ATRP), polystyrene macroinitiators and polystyrene-b-poly(t-butyl acrylate) (PS-b-P(tBA) block copolymers were synthesized by CuBr/PMDETA catalyst system in solution. After hydrolysis, polystyrene-b-poly(acrylic acid), amphiphilic block copolymers, were formed. Subsequent neutralization of polyacid block led to the block ionomers. The molecular weight of the synthesized PS-b-P(tBA) block copolymers was easily-controlled to 5000-10000 and their distributions were less than 1.2. The chemical structures of the synthesized block copolymers were characterized by $^1$H-NMR and FT-IR. In the DSC thermograms, $T_g$ appeared in the vicinity of 100 $^{\circ}C$ because of higher styrene content. In addition, the phase separation of the block ionomers was observed by TEM.
Sodium borohydride, $NaBH_4$, shows a number of advantages as hydrogen source for portable proton exchange membrane fuel cells (PEMFCs). The hydrogen yield of sodium borohydride hydrolysis reaction was studied. The effect of temperature, $NaBH_4$ concentration, NaOH concentration and catalyst type on the hydrogen yield from $NaBH_4$ hydrolysis reaction were measured. The catalysts of Co-P/Cu, Co-B/Cu and Co-P-B/Cu were used in this study and there was no different effect of these catalysts on the hydrogen yield from $NaBH_4$. Under the temperature of $60^{\circ}C$, the hydrogen yield decreased as $NaBH_4$ concentration increased due to formation of gel with by-products and reactants. The gel formed during $NaBH_4$ hydrolysis reaction diminished the hydrogen evolution rate and total volume of hydrogen. Addition of NaOH stabilizer enhanced the formation of gel and then decreased the hydrogen yield.
Park, Jung-Eun;Park, Jae-Hyun;Yim, Sung-Dae;Kim, Chang-Soo;Park, Eun-Duck
Korean Chemical Engineering Research
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v.49
no.1
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pp.21-27
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2011
The comparison work was conducted for the methanol steam reforming among commercial Cu-based catalysts, viz. ICI-M45, which is for the methanol synthesis, MDC-3 and MDC-7, which are for the water-gas shift reaction. The catalytic activity for the water-gas shift reaction was also compared over three catalysts. Among them, MDC-7 showed the highest methanol conversion and formation rate of hydrogen and carbon dioxide at 473 K for the methanol steam reforming. To find out any promotional effect between ICI-M45 and MDC-7, three different packing methods with these two catalysts were examined. However, no synergistic effect was observed. The catalytic activity for watergas shift reaction decreased in the following order: MDC-7 > MDC-3 > ICI-M45. The highest activity of MDC-7 for the methanol steam reforming as well as the water-gas shift reaction can be due to its high surface area, copper dispersion, and an adequate Cu/Zn ratio.
Membrane process was investigated to recover process water and valuable gold from washing water of electroless PCB plating processes. The filtration experiments were carried out using not only a RO membrane test cell to determine suitable membrane for washing water but also spiral wound membrane modules of nanofiltration and reverse osmosis for scale-up. At first, RO-TL(tap water, low pressure), RO-BL(brackish water, low pressure) and RO-normal(for water purifier) sheet membranes made by Saehan Co. were tested, and the performance of RO-TL membrane showed most suitable f3r recovery of soft etching, catalyst and Ni washing waters. As a result of RO test cell, the experiments for scale-up were carried out using RO-TL modules far water purifier at 7bar and $25^{\circ}C $The permeate flux fur Au washing water was about 30 LMH, but Au rejection was less than 80%. The permeate fluxes for Pd, Ni and soft etching washing water were about 22, 17 and 10 LMH, respectively. The Pd, Ni and Cu rejections showed more than 85, 97 and 98% respectively. The nanofiltration module for water purifier was introduced to recover Au selectively from Au, Ni and Cu ions in Au washing water. Most of Ni and Cu ions in the feed washing water were removed, and only Au ion was existed 81.9% in the permeate. Furthermore, Au ion in the permeate was concentrated and recovered by RO-TL membrane module. Finally, Au was also able to recover effectively by using 4 inch diameter spiral wound modules of NF and RO-TL membranes, in series.
Ihm, Tae-Heon;Jo, Jin-Oh;Hyun, Young Jin;Mok, Young Sun
Journal of the Korean Institute of Gas
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v.19
no.5
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pp.20-28
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2015
This work investigated the size and shape effect of ${\gamma}$-alumina-supported metal oxides on the hydrocarbon selective catalytic reduction of nitrogen oxides. Several metal oxides including Ag, Cu and Ru were used as the catalysts, and n-heptane as the reducing agent. For the Ag/${\gamma}$-alumina catalyst, the $NO_x$ reduction efficiency in the range of $250{\sim}400^{\circ}C$ increased as the size of Ag decreased (20 nm>50 nm>80 nm). The shape effect of metal oxides on the $NO_x$ reduction was examined with spherical- and wire-shape nanoparticles. Under identical condition, higher catalytic activity for $NO_x$ reduction was observed with Ag and Cu wires than with the spheres, while spherical- and wire-shape Ru exhibited similar $NO_x$ reduction efficiency to each other. Among the metal oxides examined, the best catalytic activity for $NO_x$ reduction was obtained with Ag wire, showing almost complete $NO_x$ removal at a temperature of $300^{\circ}C$. For Cu and Ru catalysts, considerable amount of NO was oxidized to $NO_2$, rather than reduced to $N_2$, leading to lower $NO_x$ reduction efficiency.
Seo, Junhyung;Kim, Seongmin;Han, Yosep;Kim, Yodeuk;Lee, Junhan;Park, Jaikoo
Resources Recycling
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v.22
no.4
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pp.38-45
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2013
The porous ceramic beads using mine tailing were prepared and applied to catalytic converter for NOx/SOx removal. Catalytic support was used synthesized mesoporous silica (SBA-15) which coated on surface. Internal structure for porous ceramic beads was composed of three-dimensional network structure and porosity was about 80%. In addition, the specific surface area for mesoporous silica(SBA-15) coated on converter was significantly increased 55 $m^2/g$ compared with 0.8 $m^2/g$ before coating. NOx/SOx removal experiment was performed using $V_2O_5$ and $V_2O_5$/CuO converter. NOx conversion ratio for $V_2O_5$/CuO converter was approximately increased 10% compared to $V_2O_5$ converter. In addition, catalytic converter of $V_2O_5$/CuO was shown to remove 95% of NOx and 90% of SOx at reaction temperature of $350^{\circ}C$, space velocity of 10000 $h^{-1}$ and $O_2$ concentrations of 5%, respectively.
A simple and highly sensitive chemiluminescence method to determine norfloxacin (NFLX) has been proposed by measuring the chemiluminescence (CL) intensities using a flow injection (FI) system. The CL intensity of the luminol-$H_2O_2$ system is strongly enhanced by the addition of Cu (II) in alkaline condition. The CL intensity is substantially increased after the injection of NFLX into the luminol-$H_2O_2$-Cu (II) system. The enhancement effect is attributed to a catalytic effect of Cu (II) due to the interaction with NFLX which forms a complex with the catalyst. Under the optimal conditions, the sensitizing effect of the CL intensity is proportional to the concentration of NFLX in the range of $1.5{\times}10^{-9}-5.9{\times}10^{-7}molL^{-1}$ (r = 0.9994) with a detection limit ($3{\sigma}$) of $2.98{\times}10^{-10}molL^{-1}$. The proposed method had good reproducibility with the relative standard deviation (RSD, n = 5) of 1.6% for $1{\times}10^{-7}molL^{-1}$ of NFLX. The possible reaction mechanism of the CL reaction is also discussed. This method has been successfully applied for the determination of trace amount of NFLX in pharmaceutical preparations and serum samples.
Jo, Jin Oh;Lee, Sang Baek;Jang, Dong Lyong;Park, Jong-Ho;Mok, Young Sun
Clean Technology
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v.20
no.4
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pp.375-382
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2014
This work investigated the plasma-catalytic decomposition of isopropyl alcohol (IPA) and the behavior of the byproduct compounds over monolith-supported metal oxide catalysts. Iron oxide ($Fe_2O_3$) or copper oxide (CuO) was loaded on a monolithic porous ${\alpha}-Al_2O_3$ support, which was placed inside the coaxial electrodes of plasma reactor. The IPA decomposition efficiency itself hardly depended on the presence and type of metal oxides because the rate of plasma-induced decomposition was so fast, but the behavior of byproduct formation was largely affected by them. The concentrations of the unwanted byproducts, including acetone, formaldehyde, acetaldehyde, methane, carbon monoxide, etc., were in order of $Fe_2O_3/{\alpha}-Al_2O_3$ < $CuO/{\alpha}-Al_2O_3$ < ${\alpha}-Al_2O_3$ from low to high. Under the condition (flow rate: $1L\;min^{-1}$; IPA concentration: 5,000 ppm; $O_2$ content: 10%; discharge power: 47 W), the selectivity towards $CO_2$ was about 40, 80 and 95% for ${\alpha}-Al_2O_3$, $CuO/{\alpha}-Al_2O_3$ and $Fe_2O_3/{\alpha}-Al_2O_3$, respectively, indicating that $Fe_2O_3/{\alpha}-Al_2O_3$ is the most effective for plasma-catalytic oxidation of IPA. Unlike plasma-alone processes in which tar-like products formed from volatile organic compounds are deposited, the present plasma-catalyst hybrid system did not exhibit such a phenomenon, thus retaining the original catalytic activity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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