다양한 농도의 N-methyl acetamide 수용액에서 계면 활성제의 농도에 따른 계면활성제들 (sodium caprylate, sodium laurate, sodium palmitate, sodium stearate, sodium oleate, sodium dodecyl sulphate, lithium dodecyl sulphate)의 몰 전도도 변화를 $30{\pm}0.2^{\circ}C$의 일정온도에서 연구하였다. 각각의 계면활성제에 대한 임계 미셀 농도 (CMC)를 측정하였다. 수용액에 N-methyl acetamide이 공존할 때에는 여러 계면 활성제의 CMC 값이 수용액에서의 CMC 값보다 더 낮고, 미셀 형성에 대한 추진력은 소용매성과 관련되었다. N-methyl acetamide 수용액에서 양쪽성 자기-조직화를 추진하는 계면활성제-용매의 상호작용에 대해 논의하였다. 이 결과들을 설명하기 위하여 미셀 시스템에 대한 열역학적 매개변수들을 추정하였다.
The critical micelle concentration (CMC) at which micelles start to form from a surfactant solution is usually measured in terms of conventional concentration units. However, the thermodynamic potentials are expressed in terms of mole fraction $X_{CMC}$ and $X_{CMC}$ cannot be directly measured experimentally. The Gibbs free energy, ${\Delta}G^{\ast}_{mic}$, in particular is related to $X_{CMC}$ through ${\Delta}G^{\ast}_{mic}$ = $RTlnX_{CMC}$. When it comes to CMC, the molar CMC, $C_{CMC}$, differs only by the proportionality $C^{-1}_{w}$ with $C_{w}$ being the molarity of water. Hence, $C_{CMC}$ is found to be a proper representation of CMC. However, in calculation of ${\Delta}G^{\ast}_{mic}$ and other thermodynamic potentials from the CMC, $X_{CMC}$ or $C_{CMC}/C_{w}$ should be used.
It has been reported that at low temperature region, poloxamers existed as a monomer. Upon warming, an equilibrium between unimers and micelles was established, and finally micelle aggregates were formed at higher temperature. In this study, the fluorescence spectroscopy was used to study the micelle formation of the poloxamer 407 in aqueous solution. The excitation and emission spectra of pyrene, a fluorescence probe, were measured as a function of the concentration of poloxamer 407 and temperature. A blue shift in the emission spectrum and a red shift in the excitation spectrum were observed as pyrene transferred from an aqueous to a hydrophobic micellar environment. From the $I_1/I_3 and I_{339}/I_{333}$ results, critical micelle concentration (cmc) and critical micelle temperature (cmt) were determined. Also, from the fluorescence spectra of the probe molecules such as 8-anilino-1-naphthalene sulfonic acid and 1-pyrenecarboxaldehyde, the blue shift of the $\lambda_{max}$ was observed. These results suggest a decrease in the polarity of the microenvironment around probe because of micelle formation. The poloxamer 407 above cmc strongly complexed with hydrophobic fluorescent probes and the binding constant of complex increased with increasing the hydrophobicity of the probe.
용매인 물과 마이셀을 이루지 않고 있는 계면활성제 단분자를 포함한 단분산 마이셀 용액을 통계 역학적으로 고찰하였다. 본 논문에서 논의된 모델은 물, 계면활성제 단분자와 마이셀로 이루어진 계에 대한 것이며, 계면활성제 단분자의 분배 함수와 마이셀의 분배 함수는 용매인 물과의 서로 작용을 포함하고 있다. 이 모델에서 계는 용매의 유전 상수를 갖는 이상 기체로 가정하였는데 이것은 보통 유체를 연속체로 보는 관점과 일치한다. 이 모델은 임계 마이셀 농도(CMC)가 온도에 대해 ln CMC = A+BT+C/T+DlnT와 같이 변하는 결과를 제공하여 임계 마이셀 농도의 온도 의존성을 이론적으로 해석할 수 있는 기반을 구축하였다. 이 식에서 T는 온도이고 A, V, C, D는 마이셀을 이루는 계면활성제 분자의 성질에 의존하는 상수이다.
The critical micelle concentration (CMC) of crude ginseng saponin in water was determined by fluorometry and surface-tension measurement. These two methods gave the the CMC value, 0.015g/100ml AND 0.013G/100ml, respectively. The surface excess of the saponin and the area occupied by a saponin molecule at the monolayer adsorbed at air and waterinterface were calculated employing Gibbs adsorption equation. The presence of salt increased the surface activity of the saponin: it decreased the CMC, the surface tension at the CMC and the area occupied by a saponin molecule at the monolayer, which should be due to the salting-out effect of the salt.
The critical micelle concentration (CMC) of sodium deoxycholate (NaDC) and the effects of amides on the micellization processes have been studied by fluorometric technique using pyrene as a probe. The addition of amides as cosolvent destabilized the NaDC micelle and increased the CMC. The order of effectiveness for the perturbation of NaDC micelle was N-methylacetamide ${\ge}$ DMF > acetamide > formamide, which is the order of hydrophobicity of the amines. This indicated that the effect of amides on the micellization processes of NaDC arises from diminution of the hydrophobic effect. The electrostatic repulsion between ionic head groups in the NaDC micelle appeared to be much less than that in aliphatic ionic micelle. This was also revealed in the weaker dependence of the CMC on ionic strength. The premicellar association of NaDC was not significantly involved in the micellization processes of the bile salt.
The critical concentrations of ${\alpha}$-amino capric acid for micelle formation have been determined by the surface tension measurements in both acidic and alkaline solutions, and also by the dye titration using Rhodamine B in alkaline solutions. The critical micelle concentrations obtained by the two methods show the good agreements within experimental errors. Since ${\alpha}$-amino acid is an ampholyte, it may aggregate to form the micelles in both more acidic and basic media than its isoelectric point. It is found that the basic media are rather preferable for the micelle formation than the acidic media. The effect of gegen ions upon the critical concentration for micelle formation in alkaline media is similar to that expected from the salt effect on the CMC (Critical Micelle Concentration).
Cr(VI) reduction was successfully achieved in the presence of cationic micelles (CMs) under visible light illumination. Micelle formation of cationic surfactants seems to be critical in Cr(VI) reduction. Cr(VI) was reduced very fast above the critical micelle concentration (cmc) of CTAB solutions, but was not reduced at all either below or around the cmc of CTAB. The reduction rate of Cr(VI) was enhanced in the absence of dissolved oxygen, supporting that the removal of Cr(VI) should be achieved via a reductive pathway. When CTAB was substituted by Brij 35 or SDS, the reduction of Cr(VI) was negligible. This indicates that the electrostatic interaction between Cr(VI) and headgroups of surfactants is important in the visible light-induced Cr(VI) reduction in micellar solutions.
Dodecyl pyridinium chloride(DPC)와 tetradecyl pyridinium chloride(TPC) 水溶液의 0~70mM 濃度領域에서의 光散亂硏究로 각각 약 17mM과 3.5mM에 있는 第一 cmc外에 제이 cmc가 각각 약 43mM과 8mM에 있음을 알 수 있다. 第二 cmc는 添加物 KCl에 依하여 크게 영향을 받고 이로 因하여 第二 cmc는 低下된다. 第一 cmc에서의 DPC와 TPC 水溶液의 미셀分子量은 각각 20,800과 15,600이었고 그들 미셀의 이온化度는 각각 0.092와 0.226이었다.
$Mg^{2+}$ 존재하에서 비이온성 계면활성제 $nonylphenol-(ethylene oxide)_n$[NP-nEO; n = 12, 40, 100]와 요오드간의 상호작용을 UV-visible spectrophotometer를 이용하여 수용액 중에서 조사하였다. CMC (Critical micelle concentration)는 $Mg^{2+}$ 농도 증가에 따라 감소하였으며, 그 감소폭은 EO(ethylene oxide) 수에 크게 의존하였다. CMC 이상에서 $Mg^{2+}$ 첨가에 따른 상호작용 피크와 강도는 증가하다가 감소하는 변곡점을 보였다. 상호작용 피크의 강도 증가는 $Mg^{2+}$ 존재하에서 미셀구조가 더욱 조밀해진데 따른 요오드와의 전자주게-받게 겹침증가로 볼 수 있다. 이러한 현상들은 비이온성 계면활성제 미셀표면에 노출된 EO 사슬이 유사크라운에테르 구조를 형성하여 $Mg^{2+}$ 의 착물을 형성할 수 있는 가능성을 보여준다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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