The effects of bipolar interface formed on the surface of cation-exchange membrane on water splitting phenomena were investigated. Results showed that the formation of immobilized bipolar interface resulted in significant water splitting during electrodialysis. In particular, the immobilized bipolar interface was easily created on the cation-exchange membrane surface in the electrodialytic systems where multivalent cations served as an electrolyte. Multivalent cations with low solubility product resulted in violent water splitting because they were easily precipitated on the membrane surface in hydroxide form. Therefore, the bipolar interface consisting of H- and OH-affinity groups were formed on the membrane-solution interface. Apparently, water splitting was largely activated with the help of strong electric fields generated between the metal hydroxide layer and fixed charge groups on the membrane surface. Likewise, the accumulation of large molecular counter ions on the membrane surface led to the formation of a fixed bipolar structure that could cause significant water splitting in the over-limiting current region. Therefore, the prevention of the immobilization of bipolar interface on the membrane surface is very essential in improving the process efficiency in a high-current operation.
Kim Jong-Hak;Min Byoung-Ryul;Won Jong-Ok;Kang Yong-Soo
Macromolecular Research
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v.14
no.2
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pp.199-204
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2006
Remarkably high and stable separation performance for olefin/paraffin mixtures was previously reported by facilitated olefin transport through ${\pi}$-complex membranes consisting of silver ions dissolved in poly(hexamethylenevinylene) (PHMV). In this study, the ${\pi}$-complex formation of $AgBF_4,\;AgClO_4\;and\;AgCF_{3}SO_3$ with PHMV and their ionic interactions were investigated. FT-Raman spectroscopy showed that the C=C stretching bands of PHMV shifted to a lower frequency upon incorporation of silver salt, but the degree of peak shift depended on the counter-anions of salt due to different complexation strengths. The symmetric stretching modes of anions indicated the presence of only free ions up to [C=C]:[Ag]=1:1, demonstrating the unusually high solubility of silver salt in PHMV. Above the solubility limit, the ion pairs and higher-order ionic aggregates started to form. The coordination number of silver ion for C=C of PHMV was in the order $AgBF_4$ > $AgClO_4$ > $AgCF_{3}SO_3$, but became similar at [C=C]:[Ag]=1:1. The different coordination number was interpreted in terms of the different transient crosslinks of silver cations in the complex, which may be related to both the interaction strength of the polymer/silver ion and the bulkiness of the counteranion.
Proceedings of the Korea Society for Energy Engineering kosee Conference
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1996.04a
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pp.73-87
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1996
The outer-most electrons of metal atoms and the remining valence electrons of any molecular atoms make three dimensional crystallizing $\pi$-bondings. The electrons on the $\pi$-bonding orbital rotate clockwise or counter-clockwise and they then make electro-magnetic waves between atoms on the orbital because electron move between plus charged ions. The three dimensional crystallizing $\pi$-bonding orbitals are quantum-mechanically modeled by a cyclic Kronig-Penny Model and energy band structures are analyzed with their potential barrier thickness. The waves generated between plus charged ions are the particular $\pi$-far infrared rays, which have dual properties between material and electro-magnetic waves and can be measured not by modern electro-magnetic tester but biosensor such as finger's force tester. Because the $\pi$-rays can be modulated with electro-magnetic waves it can be applied for harmful electro-magnetic wave killers. Because the $\pi$-rays make new three dimensional crystallizing $\pi$-bonding orbitals in the material the food and drink can be transformed into a helpful physical constitutional property for human health. Distinction between crystalline and amorphous metals is possible because very strong crystalline $\pi$-bonding orbitals can not easily be transformed into another. The $\pi$-rays can also be applied for biofunctional diagnostics and therapy. Gravitational field is one of the electro-magnetic fields. And also magnetic field and gravitational force field make charge's movement. ($\times$ = q, : magnetic field, : force field, q: plus charge, : velocity field)
Yong Soo Kang;Sang Wook Kang;Jong Hak Kim;Jongok Won;Kookheon Char
Membrane Journal
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v.13
no.2
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pp.125-129
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2003
A remarkable separation performance of olefin/paraffin mixtures has been observed through facilitated olefin transport membranes consisting of silver ions dissolved in polymer matrices. In this research, valine, an amino acid, was introduced in poly (2-ethyl-2-oxazoline) (POZ)/$AgBF_4$ membranes to increase the separation performance. FT-IR spectra show that the cationic sites ($-NH_3^+$) of valine interact with the counter anion of the silver salt, resulting in the enhanced activity of the silver ions and consequently improved separation perfornance. Therefore, the $POZ/AgBF_4$ membranes containing valines exhibit the higher permeance as well as the higher selectivity of propylene/propane than those without valine.
This study deals with micellar effects on dephosphorylation of diphenyl-4- nitrophenylphosphate (DPNPPH), diphenyl-4-nitrophenylphosphinate (DPNPlN) and isopropylphenyl-4-nitrophenyl phosphinate (IPNPlN) mediated by $OH^\Theta$ or o-iodosobenzoate ion $(IB^\Theta)$ in aqueous and CTAX solutions. Dephosphorylation of DPNPPH, DPNPIN and IPNPIN mediated by $OH^\Theta$ or o-iodosobenzoate ion $(IB^\Theta)$ is relatively slow in aqueous solution. The reactions in CTAX micellar solutions are, however, much accelerated because CTAX micelles can accommodate both reactants in their Stem layer in which they can easily react, while hydrophilic $OH^\Theta\;(or\;IB^\Theta)$ and hydrophobic substrates are not mixed in water. Even though the concentrations $(>10^{-3}\;M)\;of\;OH^\Theta\;(or\;IB^\Theta)$ in CTAX solutions are much larger amounts than those $(6\times10^{-6}\;M)$ of substrates, the rate constants of the dephosphorylations are largely influenced by the change of concentration of the ions, which means that the reactions are not followed by the pseudo first order kinetics. In comparison to effect of the counter ions of CTAX in the reactions, CTACI is more effective on the dephosphorylation of substrates than CTABr due to easier expelling of $Cl^\Theta$ ion by $OH^\Theta\;(or\;IB^\Theta)$ ion from the micelle, because of easier solvation of $Cl^\Theta$ ion by water molecules. The reactivity of IPNPlN with $OH^\Theta\;(or\;IB^\Theta)$ is lower than that of DPNPlN. The reason seems that the 'bulky' isopropyl group of IPNPIN hinders the attack of the nucleophiles.
Jang, Se-Bok;Jeong, Mi-Suk;Han, Young-Wook;Kim, Yang
Korean Journal of Crystallography
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v.6
no.2
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pp.125-133
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1995
The crystal structure of dehydrated, partially Co(II)-exchanged zeolite X, stoichiometry Co2+Na+-X (Co41+Na10Si100Al92O384) per unit cell, has been determined from three-dimensional X-ray diffraction data gathered by counter methods. The structure was solved and refined in the cubic space group Fd3:α=24.544(1)Å at 21(1)℃. The crystal was prepared by ion exchange in a flowing stream using a solution 0.025 M each in Co(NO3)2 and Co(O2CCH3)2. The crystal was then dehydrated at 380℃ and 2×10-6 Torr for two days. The structure was refined to the final error indices, R1=0.059 and R2=0.046 with 211 reflections for which I > 3σ(I). Co2+ ions and Na+ ions are located at the four different crystallographic sites. Co2+ ions are located at two different sites of high occupancies. Sixteen Co2+ ions are located at the center of the double six-ring (site I; Co-O = 2.21(1)Å, O-Co-O = 90.0(4)°) and twenty-five Co2+ ions are located at site II in the supercage. Twenty-five Co2+ ions are recessed 0.09Å into the supercage from its three oxygen plane (Co-O = 2.05(1)Å, O-Co-O = 119.8(7)°). Na+ ions are located at two different sites of occupandies. Seven Na+ ions are located at site II in the supercage (Na-O = 2.29(1)Å, O-Na-O = 102(1)°). Three Na+ ions are statistically distribyted over site III, a 48-fold equipoint in the supercages on twofold axes (Na-O = 2.59(10)Å, O-Na-O = 69.0(3)°). Seven Na+ ions are recessed 1.02Å into the supercage from the three oxygen plane. It appears that Co2+ ions prefer sites I and II in order, and that Na+ ions occupy the remaining sites, II and III.
The crystal structure of an acetylene sorption complex of vacuum dehydrated fully Cda+ _exchanged zeolite A has been determined from three-dimensional X-ray diffraction data gathered by counter method. The structure was solved and refined in the cubic space group Pm3m at 294(1) K, a=12.202(3) A and Z=1. We crystal was prepared by dehydration at 723 K and 2.67×104 Pa for 2 days, followed by exposure to 1.60×104 Pa of acetylene gas at 298(1) K. All six Cd2+ions per unit cell are associated with 6-oxgen rings of the aluminosilicate framework. They are distributed over two distinguished threefold axes of unit cell; two of these Cd2+ ions are recessed 0.694 into the sodalite unit from (111) plane of three 0(3)'s and each approaches three framework oxides; the other four Cd2+ ions extend approximately 0.586A into the large cavity. The four Cd2+ ions are in a near tetrahedral environment, 2.220(9)A from·three framework oxide ions and 2.74(7) A from each carbon atom of an acetylene molecule(which is here counted as a monodentate ligand). Full matrix least squares refinement converged to the final error indices R1=0.093 and R2=0.105 using the 292 independent reflections for which I>3σ(I).
Complexation of $Cd^{2+},\;Pb^{2+}\;and\;Hg^{2+}$ ions with four cryptands were studied by potentiometry and solution calorimetry in various weight percent methanol-aqueous solvent at 25${\circ}$C under $CO_2$free nitrogen atmosphere. The stabilities of the complexes were dependent on the cavity size of macrocycles. The $Hg^{2+}$ ion stability constants are higher than those of $Cd^{2+}\;and\;Pb^{2+}$ ion. All the cryptands formed complexes having 1 : 1 (metal to ligand) mole-ratio except for $Hg^{2+}-L_1$ (cryptand 1,2b: 3,5-benzo-9,14,17-trioxa-1,7-diazabicyclo-(8,5,5) heptadecane) and $Cd^{2+}-L_2$ (cryptand 2,2b: 3,5-benzo-10,13,18,21-tetraoxa-1,7-diazabicyclo (8,5,5) eicosane) complexes. $Hg^{2+}-L_1$ complex was a sandwitch type, and the $Cd^{2+}-L_2$ complex showed two stepwise reactions. Thermodynamic parameters of the $Cd^{2+}-L_2$ complex were $6.08(log\;K_1)$, -7.28 Kcal/mol $({\Delta}H_1)$, and $4.78\;(log\;K_2)$, -4.62 Kcal/mol $({\Delta}H_2)$, respectively, for 1 : 1 and 2: 1 mole-ratio. The sequences of the selectivity were increased in the order of $Hg^{2+}\;>Pb^{2+}\;>Cd^{2+}$ ion for $L_3\;and\;L_4$ macrocycles, and the $L_2$-macrocycle has a selectivity for $Cd^{2+}$ ion relative to $Zn^{2+},\;Ni^{2+},\;Pb^{2+}\;and\;Hg^{2+}$ ions. Thus, it is expected that the $L_2$ can be used as carrier for seperation of the post transition metals by macrocycles-mediated liquid membrane because $L_2$ is not soluble in water, and the difference of stability constants of the metal complexes with $L_2$ are large as compared with the other transition metal complexes. The $^1H\;and\;^{13}C-NMR studies indicated that the nitrogen atoms of cryptands have greater affinity to the post transition metal ions than the oxygen atoms, and that the planarities of the macrocycles were lost by complexation with the metal ions because of the perturbation of ring current of benzene molecule attached to macrocycles and counter-anions.
Proceedings of the Korean Society for Noise and Vibration Engineering Conference
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2005.05a
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pp.360-363
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2005
Biomimetic actuators composed of cellophane with an electrically conducting polyaniline(PANI) film have been fabricated and tested in air ambience conditions doped with two different counter ions such as perchlorate (${ClO_4}^-$) and tetrafluoroborate (${BF_4}^-$). Fabrication of the trilayer CP//CELLOPHANE//CP substantially enhanced the tip displacement (13.2mm) compared to the small displacement (8.3mm) of the bilaye. CP//CELLOPHANE. The ion migration among layers is the main factor behind the expansion of cellophane, while the expansion/contraction of PANI are dependent on the redox reaction of the polymer. The displacement of the composite is dominated by the humidity content. This implies that the actuation principle is possibly due to the assistance of water existing.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.30
no.1
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pp.139-145
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2013
The electrochemical analysis of silver ion was performed using cyclic voltammetry (CV) and square-wave (SW) stripping voltammetry, and electrode cell systems were fabricated with graphite pencil electrode (GE) of working, reference and counter electrodes. Also electrolyte was the use of sea water as electrolyte solutions instead of ionic controlled solutions. The optimum analytical conditions for the cyclic and stripping parameters were determined using GE. The results approached the microgram working ranges of SW(ug/L) and CV(ug/L) Ag, and the optimum conditions were applied to frog's tissue and the food samples.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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