A selective synthetic method of the 2,5-biaryltriazolones has been developed via copper-catalyzed N-arylation reaction. Aryltriazolones, which were readily prepared from commercially available compounds, were N-arylated to 2,5-biaryltriazolones with high regioselectivity. This approach allows for access to a variety of 2,5-biaryl-1,2,4-trizol-3-ones in a simple and practical manner.
The copper-catalyzed reaction of silicon with methanol was carried out in a mixed bed reactor to obtain tetramethyl orthosilicate (TMOS). In order to determine the kinetics of the reaction per active site on the silicon surface, a flow rate transition technique was employed. A kinetic study showed the reaction was in Linear relationship with the amount of contact mass and independent on the concentration of methanol. This result indicated that the rate-determining step was not the chemical process involving methanol, but the formation of silicon intermediate on the contact mass. On the basis of optimum experimental conditions, the maximum TMOS formation rate per g-silicon is 0.030 (g/min) at $210^{\circ}C$, in which activation energy was 8.5 kcal/mol and reaction rate equation was $k=4.09{\times}10^4\;exp$ ($-4.73{\times}10^3/T$).
Kinetic studies on the water-gas shift reaction catalyzed by magnetite/chromium oxide and copper/zinc oxide were carried out by using an in situ photoacoustic spectroscopic technique. The reactions were performed in a closed-circulation reactor system using a differential photoacoustic cell at total pressure of 40 Torr in the temperature range of 100 to $350^{\circ}C.$ The CO2 photoacoustic signal varying with the concentration of CO2 during the catalytic reaction was recorded as a function of time. The time-resolved photoacoustic spectra obtained for the initial reaction stage provided precise data of CO2 formation rate. The apparent activation energies determined from the initial rates were 74.7 kJ/mol for the magnetite/chromium oxide catalyst and 50.9 kJ/mol for the copper/zinc oxide catalyst. To determine the reaction orders, partial pressures of CO(g) and H2O(g) in the reaction mixture were varied at a constant total pressure of 40 Torr with N2 buffer gas. For the magnetite/chromium oxide catalyst, the reaction orders with respect to CO and H2O were determined to be 0.93 and 0.18, respectively. For the copper/zinc oxide catalyst, the reaction orders with respect to CO and H2O were determined to be 0.79 and 0, respectively.
The nonenzymatic glycation of copper, zinc-superoxide dismutase (Cu,Zn-SOD) led to inactivation and fragmentation of the enzyme. The glycated Cu,zn-SOD was isolated by boronate affinity chromatography. The formation of 8-hydroxy-2'-deoxyguanosine (8-OH-dG) in calf thymus DNA and the generation of strand breaks in pBhiescript plasmid DNA by a metal-catalyzed oxidation (MCO) system composed of $Fe^{3+}$, $O_2$, and glutathione (GSH) as an electron donor was enhanced more effectively by the glycated CU,Zn-SOD than by the nonglycated enzyme. The capacity of glycated Cu,Zn-SOD to enhance damage to DNA was inhibited by diethylenetriaminepentaacetic acid (DETAPAC), azide, mannitol, and catalase. These results indicated that incubation of glycated CU,Zn-SOD with GSH-MCO may result in a release of $Cu^{2+}$ from the enzyme. The released $Cu^{2+}$ then likely participated in a Fenton-type reaction to produce hydroxyl radicals, which may cause the enhancement of DNA damage.
This study is involved to develop new catalysts to decompose plastics, detergents and surfactants containing synthetic peptide bonds. As the first year research, the catalytic-hydrolysis of amide bond in copper complex was accomplished. The hydrolysis reaction in aqueous solution was monitored by UV/VIS spectroscopy. As the pH of the solution Is increased and the temperature is raised, the reaction rate increases. The reaction rate is observed as the first order kinetic behavior for the copper complex. The metal catalyzed hydrolysis mechanism is proposed cia metal-hydroxide in the pH region of 5.5 to 6.3. The results of characterization of the catalytic reaction mechanism can be applied to develop new catalysts for peptide bond degradation in further research.
Neurofilament-L (NF-L) is a major element of neuronal cytoskeletons and known to be important for neuronal survival in vivo. Since oxidative stress might play a critical role in the pathogenesis of neurodegenerative diseases, we investigated the role of copper and peroxide in the modification of NF-L. When disassembled NF-L was incubated with copper ion and hydrogen peroxide, then the aggregation of protein was proportional to copper and hydrogen peroxide concentrations. Dityrosine crosslink formation was obtained in copper-mediated NF-L aggregates. The copper-mediated modification of NF-L was significantly inhibited by thiol antioxidants, N-acetylcysteine, glutathione, and thiourea. A thioflavin-T binding assay was performed to determine whether the copper/$H_2O_2$ system-induced in vitro aggregation of NF-L displays amyloid-like characteristics. The aggregate of NF-L displayed thioflavin T reactivity, which was reminiscent of amyloid. This study suggests that copper-mediated NF-L modification might be closely related to oxidative reactions which may play a critical role in neurodegenerative diseases.
Although the use of Cu(II) salts as catalysts without reductants is limited in the cycloaddition of acetylenes with azides, the catalytic system employing average 10 nm CuO(II) nanoparticles in the absence of reductants shows good catalytic activity to form 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles even in wet THF as well as water. It is also noticeable that CuO(II) nanoparticle catalysts can be recycled with consistent activity. A range of alkynes and azides were subject to the optimized CuO(II) nanoparticle-catalyzed cycloaddition reaction conditions to afford the desired products in good yields.
N-hydroxyphthalimide (NHPI) and copper chloride ($CuCl_2$) were first utilized for aerobic oxidation of ${\alpha}$-isophorone (${\alpha}$-IP) to ketoisophorone (KIP) and the effects of co-catalysts, temperature, reaction time, solvent, amount of $CuCl_2$ and pressure of oxygen were investigated extensively. NHPI/$CuCl_2$ turned out to be highly efficient to this oxidation with up to 91.3% conversion and 81.0% selectivity under mild conditions. And various hydrocarbons including benzylic compounds, cycloalkene and its derivatives were also oxidized smoothly under optimized conditions. Moreover, the possible reaction mechanism was proposed and verified by FT-IR spectra.
Q. Won Choi;Choi Han;Chang So-Young;Pyun Chong-Hong;Kim Chang-Hong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.15
no.12
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pp.1118-1121
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1994
Reactions of alkaline metal carbonates with sulfur are investigated in detail. The evolution of CO and a trace of $SO_2$ were observed in the course of reaction with major component of polysulfides. Some evidences that the reaction proceeds with breaking of terminal sulfur-sulfur bond in the sulfur polymer, and forming CO, $SO_2$ and polysulfide are presented. Polysulfides have the role of keeping free sulfur and allow it to react with other chemicals to rather high temperatures.plexes, whereas the binuclear and mononuclear complexes of Mn$^{2+}$ and Co$^{2+}$
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[게시일 2004년 10월 1일]
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