A new hollow fiber filled with the lower refractive index liquid as core constructs a liquid core optical fiber(LCOF). The LCOF have been used as colorimetric cell to determine elements Cr and Cu in the presence of 70%- 50% ethanol or 50% dioxane aqueous solution, based on colored complex of Chromium(VI) with Diphenycarbazid(DPC) and copper with Chromaurd S(CAS) respectively. The sensitivity (1/ng/ml) of calibration curve of Cr and Cu are 0.052, 0.017 over the range 0 - 25, 0 - 24(ng/ml) respectively. The Cr in the animal gum and Nation Standard of China are determined with recoveries of 94 - 102%.
Two copper(II) complexes, [CuL3](ClO4)2 bearing one N-CH2CH2CONH2 group as well as one N-CH2CH2CN group and [CuL4](ClO4)2 bearing two N-CH2CH2CONH2 groups, have been prepared by the selective hydrolysis of [CuL2](ClO4)2 (L2 = C-meso-1,8-bis(cyanoethyl)-5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane). The complex [CuL5](ClO4)2 bearing one N-CH2CH2C(=NH)OCH3 and one N-CH2CH2CN groups has been prepared as the major product from the reaction of [CuL2](ClO4)2 with methanol in the presence of triethylamine. In acidic aqueous solution, the N-CH2CH2C(=NH)OCH3 group of [CuL5](ClO4)2 undergoes hydrolysis to yield [CuL6](ClO4)2 bearing both N-CH2CH2COOCH3 and N-CH2CH2CN groups. The crystal structure of [CuL5](ClO4)2 shows that the complex has a slightly distorted square-pyramidal coordination polyhedron with an apical Cu-N (N-CH2CH2C(=NH)OCH3 group) bond. The apical Cu-N bond distance (2.269(3) A) is ca. 0.06 A longer than the apical Cu-O (N-CH2CH2CONH2 group) bond of [CuL4](ClO4)2. The pendant amide group of [CuL3](ClO4)2 is involved in coordination. The carboxylic ester group of [CuL6](ClO4)2 is also coordinated to the metal ion in various solvents but is removed from the coordination sphere in the solid state.
This work examined pitting corrosion failure of a copper heat-return pipe used in a district heating system. The copper pipe was corroded with a 48% reduction in thickness due to localized corrosion on the inner surface exposed to heating water of 20 ~ 40 ℃. Fe and Si elements as corrosion products were found around pits. Cl element was also observed, which accelerated oxidation of copper inside pits. Cu2O deposits on the pit's bottom surface decreased the pH inside the pit. X-ray diffraction analysis revealed hematite, cuprite, malachite and brochantite as corrosion products. Chemical analysis demonstrated that Fe and Si elements did not exist in the copper, supply water, or heating water, indicating that Fe and Si species might have entered into the pipe from the exterior. These results indicated that pits were initiated due to ion concentration gradient near Fe and Si species. Moreover, the interior of pits had lower pH due to Cl- concentration and Cu2O reactions, which accelerated the pit's growth and led to formation of pinholes. Additionally, we confirmed that the type of pitting corrosion was a complex combination of types I and II based on the HCO3-/SO42- ratio, pH, temperature, and corrosion products.
Protocatechualdehyde (PA)는 항산화 활성과 항암 활성을 가진 페놀성 물질이다. Streptomyces lincolnensis M-20 균주에서 생산된 PA를 균주 상등액에서 분리, 정제하였다. 항산화 활성을 가진 PA가 구리 이온 존재 하에서는 산화촉진제로 작용하였다. 항산화 활성은 DPPH를 이용한 방법으로 측정하였으며, 구리 이온 존재 하에서 PA의 산화 촉진 작용은 pBR322 플라스미드의 DNA 절단 작용으로 측정하였다. DNA 손상으로 생성되는 활성산소 종의 확인은 활성 산소종의 포집자인 글루타치온에 의해 DNA 절단이 억제되는 것으로 확인하였다. PA와 구리 이온의 복합체 형성은 금속 이온의 킬레이트인 EDTA가 존재할 경우와 존재하지 않을 경우를 자외선/가시광선 분광학적 분석법으로 비교, 확인하였다.
Rafizadeh, Massoud;Tayebee, Reza;Amani, Vahid;Nasseh, Mohammad
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제26권4호
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pp.594-598
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2005
Treatment of a solution of $CuCl_2$ in dimethyl phosphate (DMP) with DMSO under nitrogen atmosphere afforded to a light blue fluorescence powder. Slow evaporation of $H_2O$-DMSO solution of this powder resulted in blue-sky crystals of a new polymeric Cu(II) complex, with a unit cell composed of $Cu_2(DMP)_4$(DMSO), (1). The crystal and molecular structure of the complex acquired crystallographically. Compound (1) crystallizes in the monoclinic space group $P2_1$/n with a = 12.8920(11) $\AA$, b = 13.1966(11) $\AA$, c = 14.7926(13) $\AA$, $\alpha$ = 90$^{\circ}$, $\beta$ = 98.943(2)$^{\circ}$, $\gamma$ = 90$^{\circ}$, V= 2486.1(4) ${\AA}^3$, and Z = 4. A square pyramidal environment for the metal center was established by coordination of oxygen atoms of four bridging DMP ligands in the basal positions and binding a tri-centered oxygen atom of DMSO in the apical disposition of Cu(II). The sixth position was also affected by a weak interaction with the sulfur atom of another DMSO. The phosphorous atom in the bridging DMP was arranged in a deformed tetrahedron with (gg) conformation for methyl esters with $C_{2v}$ symmetry.
In order to further reduce the sulfur content in liquid hydrocarbon fuels, a desulfurization process by adsorption for removing dimethyl sulfide (DMS) and propylmercaptan (PM) was investigated. Bentonite adsorbents modified by $CuCl_2$ for the desulfurization of model oil was investigated. The results indicated that the modified bentonite adsorbents were effective for adsorption of DMS and PM. The bentonite adsorbents were characterized by X-ray diffraction (XRD) and thermal analysis (TGA). The acidity was measured by FT-IR spectroscopy. Several factors that influence the desulfurization capability, including loading and calcination temperature, were studied. The maximum sulfur adsorption capacity was obtained at a Cu(II) loading of 15 wt %, and the optimum calcination temperature was $150^{\circ}C$. Spectral shifts of the ${\nu}$(C-S) and ${\nu}$(Cu-S) vibrations of the complex compound obtained by the reaction of $CuCl_2$ and DMS were measured with the Raman spectrum. On the basis of complex adsorption reaction and hybrid orbital theory, the adsorption on modified bentonite occurred via multilayer intermolecular forces and S-M (${\sigma}$) bonds.
The complex formation from Cu(Ⅱ) ion and 1,3-bis(tris(hydroxymethyl)methylamino)propane (bistrispropane) in aqueous solution has been studied potentiometrically and spectrophotometrically. Bistrispropane (btp) coordinates to Cu(Ⅱ) as multidentate. In the btp (L) complex CuL2+, two of the hydroxyl oxygen atoms as well as the amine nitrogens of the ligand are coordinated. In neutral and weakly acidic media, one of the coordinated hydroxyl groups is deprotonated. In basic media, an additional hydroxyl group undergoes deprotonation. The equilibrium constants for the formation of CuL2+, CuLH-1+, and CuLH-2 have been determined. The nature of the coordinate bonds has been deduced from the potentiometric data and the spectra of these complexes.
Hassanien, Mohammad M.;Mortada, Wael I.;Hassan, Ali M.;El-Asmy, Ahmed A.
대한화학회지
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제56권6호
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pp.679-691
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2012
New series of metal complexes of Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Pd(II) and Pt(II) with 4-(p-chlorophenyl)-1-(pyridin-2-yl)thiosemicarbazide (HCPTS) have been synthesized and characterized by elemental analyses, magnetic moment, spectra (IR, UV-Vis, $^1H$ NMR, mass and ESR) and thermal studies. The IR data suggest different coordination modes for HCPTS which behaves as a monobasic bidentate with all metal ions except Cu(II) and Zn(II) which acts as a monobasic tridentate. Based on the electronic and magnetic studies, Co(II), Cu(II), Pd(II) and Pt(II) complexes have square - planner, Ni(II) has mixed stereochemistry (tetrahedral + square planar), while Zn(II) is tetrahedral. Molar conductance in DMF solution indicates the non-ionic nature of the complexes. The ESR spectra of solid copper(II) complex show $g_{\parallel}$ (2.2221) > $g_{\perp}$ (2.0899) > 2.0023 indicating square-planar structure and the presence of the unpaired electron in the $d_x2_{-y}2$ orbital with significant covalent bond character. The thermal stability and degradation kinetics of the ligand and its metal complexes were studied by TGA and DTA and the kinetic parameters were calculated using Coats-Redfern and Horowitz-Metzger methods. The complexes have more antibacterial activity against some bacteria than the free ligand. However, the ligand has high anticancer activities against HCT116 (human colon carcinoma cell line) and HEPG2 (human liver hepatocellular carcinoma cell line) compared with its complexes.
Kim, Young-Sang;In, Gyo;Kim, Mi-Hyun;Choi, Jong-Moon
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제27권11호
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pp.1757-1762
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2006
A solvent sublation using salphen as a ligand was studied and applied for the determination of trace Ni(II), Co(II) and Cu(II) in water samples. The fundamental study was investigated by a solvent extraction process because the solvent sublation was done by extracting the floated analytes into an organic solvent from the aqueous solution. The salphen complexes of Ni(II), Co(II) and Cu(II) ions were formed in an alkaline solution of more than pH 8 and then they were extracted into m-xylene. It was known that the each metallic ion formed 1 : 1 complex with the salphen and the logarithmic values of extraction constants for the complexes were 3.3 5.1 as an average value. Based on the preliminary study, the procedure was fixed for the separation and concentration of the analytes in samples. Various conditions such as the pH of solutions, the influence of $NaClO_4$, the bubbling rate and time of $N_2$ gas, and the type of organic solvent were optimized. The metal-salphen complexes could be extracted into m-xylene from the solution of more than pH 8, but the pH could be shifted to acidic solution of pH 6 by the addition of $NaClO_4$. In addition, the solvent sublation efficiency of the analytes was increased by adding $NaClO_4$. The recovery of 97-115% was obtained in the spiked samples in which given amounts of 0.3 mg/L Ni(II), 0.8 mg/L Co(II) and 0.04 mg/L Cu(II) were added.
이미 합성된 Hydrazide Schiff base 리간드인 N,N'-oxalylbis(salicylaldehydehydrazone)(OBSH)과 N,N'-malonylbis(salicylalde hydehydrazone)(MBSH) N,N'-succinylbis(salicylaldehydehydrazone)(SBSH)의 양성자 첨가반응에 대한 평형상수와 그들 각각의 리간드들과 Cu(II) 이온과의 착물 형성에 따르는 안정도 상수를 양성자를 첨가한 95% DMP 용액에서 전위차 적정법을 사용하여 측정하였다. 리간드에 대한 양성자 첨가반응의 평형상수는 SBSH < OBSH < MBSH의 순으로 MBSH가 가장 컸으며 안정도 상수의 크기는 SBSH < MBSH < OBSH의 순서로 증가함을 보였다. Cu(II) 이온은 각각의 리간드와 안정한 착물을 형성하였다. 양성자 첨가반응에 대한 평형상수와 안정도 상수를 여러 온도에서 측정하여 열역학적 파라미터들을 구한 결과, Cu(II)과의 착물 형성에 대한 ΔH는, SBSH < MBSH < OBSH로 증가하였으며, ΔS OBSH < MBSH < SBSH로 증가하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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