P(VDF/TrFE) copolymer thin films with 70/30 and 80/20 mol% VDF (polyvinylidene fluoride) and TrFE (trifluoroethylene) rates were prepared by using a vapor deposition method, During thin films were prepared, the substrate temperatures were maintained at 30 $^{\circ}C$ and 120 $^{\circ}C$, and the heating source temperature was fixed at 350 $^{\circ}C$. Contary to PVDF homopolymer, P(VDF/TrFE) copolymers showed the Curie point(Tc) below the melting point. The Curie point (Tc) and the melting point of the P(VDF/TrFE) copolymers were changed as a function of substrate temperature and the VDF mol%. The Curie point and the melting point of P(VDF/TreFE) thin films decreased and increased with increasing substrate temperature, respectively. Also with increasing VDF mol%, the melting point decreased slightly, however the Curie point increased.
2-Hydroxyethyl methacrylate(HEMA) was copolymerized with allyltrimethylsilane- (ATMS) and allylt.imethoxysilane(ATMOS) at 70。C in N, N'dimethylformamide- (DMV) using $\alpha$ , $\alpha$'-azobisisobutyronitrile(AIBN). The compositions of unreacted monomers were determined by gas chromatographic analysis. The monomer reactivity ratios were determined by Fireman-Ross, Helen-Tiidus and intersection methods. The average values are as follows : $$r_1(HEMA) : 6.62 $\pm$ 0.07, r_2(ATMS) : 0.07 $\pm$ 0.01 for HEMA-ATMS system.$$$$r_l(HEMA) : 4.09 $\pm$ 0.14, r_2(ATMOS) : 0.06 $\pm$ 0.01 for HEMA-ATMOS toys tem.$$ The lower rl(HEMA) In the HEMA-ATMOS system as compared to HEMA ATMS system may be contributed to higher relative reactivity of ATMOS toward the poly(HEMA) radical. The compositions of synthesized copolymers were determined from silicon con tents estimated gravimetrically. The thermal stabilities of the copolymers were investigated by thermogravimetry(TG). The enthalpic changes associated with the endothermic transition were evaluated by differential scanning calorimetry(DSC). The swelling properties of the copolymers in water were also investigated.
The main objective of this study was to develop and characterize pH-sensitive biodegradable polymeric materials. For pH-sensitivity, we employed three kinds of moieties: 2-amino-3-(lH-imidazol-4-yl)-propionic acid (H), N-[4-( 4,6-dimethyl-pyrimidin-2ylsulfamoyl)-phenyl]succinamic acid (SM), and 2- {3-[ 4-( 4,6-dimethyl-pyrimidin- 2-ylsulfamoyl)-phenylcarbamoyl]-propionylamino} -3-(3 H - imidazol-4-yl)-propionic acid (SH). The pH -sensitive diblock copolymers were synthesized by ring opening polymerization and coupling reaction from poly(ethylene glycol) (MPEG), $\varepsilon$-caprolactone (CL), D,L-lactide (LA) and pH-sensitive moieties. The pH-sensitive SH molecule was synthesized in a two-step reaction. The first step involved the synthesis of SHM, a methyl ester derivative of SH, by coupling reaction of SM and L-histidine methyl ester dihydrochloride, whereas the second step involved the hydrolysis of the same. The synthesized SM, SHM and SH molecules were characterized by FTIR, $^{1}H$-NMR and $^{13}C$-NMR spectroscopy, whereas diblock copolymers and pH-sensitive diblock copolymer were characterized by $^{1}H$-NMR and GPC analysis. The critical micelle concentrations were determined at various pH conditions by fluorescence technique using pyrene as a probe. The micellization and demicellization studies of pH-sensitive diblock copolymers were also done at different pH conditions. The pH-sensitivity was further established by acid-based titration and DLS analysis.
Poly(methyl acrylate)-poly(acrylonitrile) 공중합체의 응력완화 실험은 용매기를 부착한 인장 시험기를 사용하여 여러 온도의 공기 중, 증류수, pH 3, 7, 11 용액에서 실행하였다. Ree-Eyring and Maxwell 모델로부터 얻은 완화스펙트럼 식에 실험적인 응력완화 곡선을 대입하여 poly(methyl acrylate)-poly(acrylonitrile) 공중합체의 완화스펙트럼을 얻었다. 완화스펙트럼의 계산은 Laplace 변환법을 사용한 컴퓨터 프로그램을 이용하였다. 이들 시료의 완화스펙트럼은 유동단위의 분자량과 자체확산 분포와 밀접한 관계가 있음을 알 수 있었다.
Living anionic and cationic polymerizations have been combined to prepare various types of comb-like copolymers composed of polystyrene (PS) and polyisoprene (PI) blocks, with a precisely controlled architecture. According to the relative placement of these elementary building blocks, combs with randomly distributed PS and PI or with poly(styrene-b-isoprene) diblock branches (I & II, respectively) can be prepared. The reaction procedure initially includes the synthesis of a poly(chloroethylvinyl ether) using living cationic polymerization, which is used as the reactive backbone to successively graft $PS^-Li^+$ and $PI^-Li^+$ or $PI-b-PS^-Li^+$ to obtain structures (I) or (II). The synthesis of Janus-type PS-comb-b-PI-combs (III) initially involves the synthesis of a diblock backbone using living cationic polymerization, which bears two distinct reactive functions having either a protected or activated form. Living $PS^-Li^+$ and $PI^-Li^+$ are then grafted, in two separate steps, onto each of the reactive functions of the backbone, respectively.
1. Introduction : Low molecular harmful organics such as 1-naphthol and phenol are widely used in industries, and pose serious environmental problems. Wastewater containing low molecular harmful organics may be ejected from various sources including metal-plating industries, circuit-board manufacturing process, photographic and photo-processing industries, refineries and metal-tailing leachate. The pollution of nation harbors, waterways and ground water resources with these organics has reached critical portions, and might also give hazardous influence on human health. Micellar enhanced ultrafiltration(MEUF) is a recently developed process to remove dissolved organics and/or heavy metals present in small or trace quantities from aqueous solution. In this system, the fatal defect is leakage of surfactants especially at low concentration below CMC(critical micelle concentration), which becomes a secondary pollution. Our group proposed to use biosurfactant and polymeric micelle to solve problems mentioned above. In this study we investigated a modified MEUF using PEO-PPO-PEO (polyethyleneoxide-polypropyleneoxide-polyethyleneoxide) block copolymers for the removal of organic solutes such as 1-naphthol and phenol from aqueous wastewater. We proposed PEO-PPO-PEO block copolymers as new surfactants for forming micelles in MEUF, and investigated the solubilization characteristics and efficiency for the removal of 1-naphthol and phenol. PEO-PPO-PEO block copolymers are, environmentally mild and safe as biosurfactants.
자동차의 유리를 폴리카보네이트로 대체하기 위하여 폴리카보네이트 판 위에 하드 코팅을 시도하였다. 본 연구에서는 p-phenylene (PPH)과 m-phenylene (MPH)의 공중합체들을 합성하여 이것들을 이용하여 폴리카보네이트 판 위에 코팅을 시도하였다. 공중합체내의 PPH와 MPH의 비율에 따라서 다양한 강도를 나타내는 코팅이 형성되었다. PPH와 MPH의 비율이 20 : 80일 경우에 연필 경도 2H를 나타내었으며, 이 때 내마모성도 매우 우수하였다.
스티렌과 아크릴산을 azobisisobutyronitrile 개시제로 사용하여 free radical 반응으로 스티렌-아크릴산이 공중합체(PSAA)를 합성하고, PSAA에 $Eu^{3+}$를 치환시킨 PSAA-Eu착물을 합성하였다.PSAA와 PSAA-Eu 착물을 최대흡수 파장인 260nm에서 들뜨게하여 형광방출 스펙트럼을 조사해 본 결과, 스티렌의 몰비가 증가함에 따라 294nm에서 나타나는 단위체 띠는 감소하고, 330nm에서 보이는 들뜬이합체 띠는 증가하였다. PSAA-EU, PSAA-Tb 그리고 PSAA-Eu-Tb의 들뜬이합체 형광세기가 비슷하므로, 금속이온의 종류는 PASS의 들뜬이합체에 크게 영향을 미치지 않는 것을 알 수 있었다. 들뜬이합체 형성에 대한 세 가지 다른 이론적 모델들을 사용하여 실험결과들에 적용함으로써 격리된 스티렌에서 격리되지 않은 스티렌으로 에너지 이동이 일어날 수 있다는 것을 알 수 있었다.
pH-sensitive block copolymers were synthesized by coupling reaction of sulfamethazine and amphiphilic diblock copolymer, and their micellization-demicellization behavior was investigated. Sulfamethazine (SM), a derivative of sulfonamide, was introduced as a pH responsive moiety while methoxy poly(ethylene glycol)poly(D,L-lactide) (MPEG-PDLLA) and methoxy poly(ethylene glycol)-poly($D,L-lactide-co-{\varepsilon}-caprolactone$) (MPEG-PCLA) were used as biodegradable amphiphilic diblock copolymers. After the sulfamethazine was carboxylated by the reaction with succinic anhydride, the diblock copolymer was conjugated with sulfamethazine by coupling reaction in the presence of DCC. The critical micelle concentration (CMC) and mean diameter of the micelles were examined at various pH conditions through fluorescence spectroscopy, dynamic light scattering and transmission electron microscopy. For MPEG-PDLLA-SM and MPEG-PCLA-SM solutions, the pH-dependent micellization-demicellization was achieved within a narrow pH band, which was not observed in the MPEG-PDLLA and MPEG-PCLA solutions. The micelle showed a spherical morphology and had a very narrow size distribution. This pH-sensitive block copolymer shows potential as a site-targeted drug carrier.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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