The $\alpha$,$omega$-diacrylate poly(dimethylsiloxane) (DA-PDMS) containing vinyl ester of versatic acid/vinyl acetate (Veova-10/VAc) was prepared by emulsion copolymerization of (DA-PDMS), Veova-10 (with VAc), and auxiliary agents at $85^{\circ}C$ in the presence of ammonium peroxodisulfate (APS) as an initiator. Sodium dodecyl sulfate (SDS) and nonylphenol ethylene oxide-40 units (NP-40) were used as anionic and nonionic emulsifiers, respectively. The resulting copolymers were characterized by using Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR). Thermal properties of the copolymers were studied by using thermogravimetric analysis(TGA) and differential scanning calorimetry (DSC). The morphology of copolymers was also investigated by scanning electron microscopy (SEM) and then the effects of variables such as temperature, agitation speed, surfactant kinds, molecular weights, initiator, and DA-PDMS concentrations on the properties of the silicone-containing Veova-10/VAc emulsions were examined. The calculation of monomer conversion versus time histories indicates that by increasing the DA-PDMS concentration the polymerization rate and the number of polymer particles decrease, respectively.
전분을 매트리스 고분자로 하여 아크릴 모노머인 2-ethylhexylacrylate와 methyl methacrylate, acrylic acid를 그래프트 중합하였다. 중합은 라디칼 유화중합에 의하여 전분의 함량을 증가시키면서 수행되었다. 효소인 $\alpha$-amylase 가 전분 대비 0.174% 투입되었을 때 가장 안정한 중합물이 얻어졌으며 전분의 함량이 증가함에 따라 중합물의 유리전이온도가 상승하였다. 전분 함량의 증가에 따라 계내의 -OH기가 많아짐에 따라 중합물의 입자 크기와 점도가 증가하였다. Peel strength는 전분 함량이 증가할수록 -OH기 증가에 의해 중합물이 피착체 표면과의 친화력 상승이 일어나서 증가하였다. 반면 초기 점착력은 전분 함량이 증가할수록 유리전이온도의 증가에 따라 필름의 경도가 증가하면서 감소하였다.
Copolymerization of ${\alpha}$-Methylstyrene(AMS) with Acrylonitrile(AN) was carried out with benzoylperoxide(BPO) as an initiator in toluene at $80^{\circ}C$ in a continuous stirred tank reactor. Reaction volume and residence time were 0.6 liters and 3 hours, respectively. The monomer reactivity ratios, $r_{AMS}$ and $r_{AN}$ determined by both the Kele$T{\"{u}}d\"{o}s$ method and the Fineman-Ross method were $r_{AMS}$=0.16(0.14), $r_{AN}$=0.04(0.06). The cross-termination factor ${\Phi}$ of the copolymer over the entire AMS composition ranged from 0.75 to 0.92. The ${\Phi}$ factors of poly(AMS-co-AN) were increased with increasing AMS content. The simulated conversions and copolymerization rates were compared with the experimental results. It was observed that the average time to reach dynamic steady-state was three times the residence time.
비닐 아세테이트/알킬메타크릴레이트계 에멀젼 공중합에서 반응온도, 개시제의 종류와 농도, 보호콜로이드인 PVA의 종류와 농도, 공단량체인 MMA, EMA의 조성비를 변화시키며 중합하였다. 제조된 공중합체인 poly(vinyl acetate-co-methyl methacrylate)(PVAc/PMMA), poly(vinyl acetate-co-ethyl methacrylate)(PVAc/PEMA)를 수분 측정기를 사용하여 100, 130, 150, 180, $200^{\circ}C$에서 등온건조 시키고, 그 건조 특성을 고찰하여 다음과 같은 결론을 얻었다. 등온법으로 얻은 중합체 고형화 과정의 활성화 에너지는 PVAc/PMMA> PVAc/PEMA> PVAc의 순으로 공단량체의 곁사슬의 탄소수 증가에 따라 감소하였다. 접착박리강도는 동일한 조성의 공중합체에서 보호콜로이드 함량에 비례하여 증가하였고, 내수 접착박리강도는 최적의 보호콜로이드 함량에서 공단량체의 종류와 함량에 따라 PVAc/PMMA>PVAc/PEMA>PVAc 순이다.
Copolymerization of L-lactide and s-caprolactone initiated by tin (II) octoate (Sn(Oct)$_2$) was carried out in supercritical chlorodifluoromethane (R22) with varying reaction conditions (time and temperature) and amounts of monomer and catalyst, under a pressure of 250 bar. The optimum conditions were a reaction time of 10 h and a temperature of 130 $^{\circ}C$, which is similar to the temperature used in bulk copolymerization system. The conversion increased from 56% to 76% by increasing the reaction time from 1 to 10 h. The molecular weight also increased to 75,900 g.mol$^{-1}$ over the same period, while the increased monomer concentration resulted in a high molecular weight of 86,400 g.mol$^{-1}$ and a monomer conversion of 84%. Raising the reaction temperature from 90 to 130 $^{\circ}C$ increased the monomer conversion as well as the poly-L-lactide-co-${\varepsilon}$-caprolactone (PLCL) molecular weight. The variation on the stannous octoate catalyst suggested that less catalyst would decrease the caprolactone content of the polymer.
It has been studied the graft copolymerization of glycidyl-methacrylate monomer containing two functional groups (vinyl- & epoxyl-) to chloroprene rubber. The reaction occured in the manner of chain transfer mechanism was carried out by means of solution polymerization in toluene in the presence of benzoyl peroxide as the radical initiator. The graft copolymer obtained from this work was analyzed by using IR spectrum, and the physical properties of the polymer such as the thermal behavior were also studied according to TG-DTA methods, and the potency of adhesiveness for the purpose of commercial application was investigated. Experimental results for the graft copolymerization are summarized as follows. 1) A small amount of initiator (0.5%) and 50% of monomer showed the best result for the grafting of monomer to the polymer chain of rubber while the 15% of rubber solution was found to be most suitable to raise either for the grafting ratio or the polymerization ratio. 2) Optimum temperature for better yield of graft copolymer was proved to he at $75^{\circ}C\sim80^{\circ}C$ while those of reaction time was to be $1\sim2$ hours.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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