High value-added aromatic aldehydes (e.g. vanillin and syringaldehyde) were produced from heavy fraction of bio-oil (HFBO) via catalytic oxidation. The concept is based on the use of metalloporphyin as catalyst and hydrogen peroxide ($H_2O_2$) as oxidant under alkaline condition. The biomimetic catalyst cobalt(II)-sulfonated tetraphenylporphyrin ($Co(TPPS_4)$) was prepared and characterized. It exhibited relative high activity in the catalytic oxidation of HFBO. 4.57 wt % vanillin and 1.58 wt % syringaldehyde were obtained from catalytic oxidation of HFBO, compared to 2.6 wt % vanillin and 0.86 wt % syringaldehyde without $Co(TPPS_4)$. Moreover, a possible mechanism of HFBO oxidation using $Co(TPPS_4)/H_2O_2$ was proposed by the research of model compounds. The results showed that this is a promising and environmentally friendly method for production of aromatic aldehydes from HFBO under $Co(TPPS_4)/H_2O_2$ system.
Kim, Jin-Ho;Kim, Hyo-Sik;Kim, Ji-Hyeon;Ryu, Jae-Hong;Kang, Suk-Hwan;Park, Myung-June
Korean Chemical Engineering Research
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v.57
no.4
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pp.565-574
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2019
Fischer-Tropsch synthesis process is a typical method for synthesizing hydrocarbons from syngas and is mainly known as iron (Fe) and cobalt (Co) catalysts. Currently, some technologies such as CTL (Coal to Liquid) and GTL (Gas to Liquid) are operated on a commercial scale depending on the products, but the research to produce light hydrocarbons and middle distillates directly has not been commercialized. Therefore, in this study, domestic studies for direct production of light hydrocarbons and middle distillates are summarized and the effect of catalyst preparation, promoter addition, zeolite combination on product selectivity is investigated.
Kim, Dohyung;Kim, Geul Han;Choi, Sung Mook;Lee, Ji-hoon;Jung, Jaehoon;Lee, Kyung-Bok;Yang, Juchan
Journal of Surface Science and Engineering
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v.55
no.3
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pp.180-186
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2022
The production of hydrogen via water electrolysis (i.e., green hydrogen) using renewable energy is key to the development of a sustainable society. However, most current electrocatalysts are based on expensive precious metals and require the use of highly purified water in the electrolyte. We demonstrated the preparation of a non-precious metal catalyst based on CuCo2O4 (CCO) via simple electrodeposition. Further, an optimization process for electrodeposition potential, solution concentration and electrodeposition method was develop for a catalyst-substrate integrated electrode, which indicated the highly electrocatalytic performance of the material in electrochemical tests and when applied to an anion exchange membrane water electrolyzer.
Zhou, Hao;Meyerhoff, Mark E.;Bi, Kai-Shun;Park, Sung-Bae
Journal of the Korean Electrochemical Society
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v.12
no.4
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pp.335-341
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2009
Organic-inorganic hybrid sol-gel matrices were used as hosts for chloro (5, 10, 15, 20-tetraphenylporphyrinato) cobalt (III) (Co[TPP]Cl), a known ionophore for nitrite. The sol-gel precursor was prepared by the reaction of (3-isocyanopropyl) triethoxysilane with 1,4-butanediol. An appropriate amount of the anion-exchanger, tridodecylmethylammonium chloride (TDMAC) and the plasticizer, tributylphosphate (DBP) were used as membrane additives. On mixing with an acidic catalyst, the sol-state precursors slowly gelled, yielding a membrane in which the active components, Co[TPP]Cl and TDMAC, were encapsulated. The performances of the sol-gel membrane-based electrodes were compared to those of Co[TPP]Cl-based poly(vinyl chloride) (PVC) membrane electrodes. Membranes with a molar ratio of Co[TPP]Cl: TDMAC (1 : 0.1) showed reasonable response slopes toward nitrite. The response slopes were typically 53 mV/decade between $10^{-5.4}$ and $10^{-1.0}\;M$. Selectivities toward nitrite over hydrophilic and small anions such as chloride were somewhat inferior to those observed with PVC-based membranes, but selectivities over lipophilic anions were quite similar. Reduced asymmetry potentials due to protein adsorption were found to occur with the sol-gel matrix relative to PVC-based films when the sensors were employed as a detector in flow-through configuration.
Photoelectrochemical performances of ZnO electrodes are enhanced by coupling with cobalt-based catalyst (CoPi) in phosphate electrolyte (pH 7). For this study, hexagonal pillar-shaped ZnO nanorods are grown on ZnO electrodes through a chemical bath deposition, onto which CoPi is deposited with different photodeposition times (10-30 min). A scanning electron microscopic study indicates that CoPi deposition does not induce any change of ZnO morphology and an energy-dispersive X-ray spectroscopic analysis shows that inorganic phosphate ions (Pi) exist on ZnO surface. Bare ZnO electrodes generate the current of ca. $0.36mA/cm^2$ at a bias potential of 0.5 V vs. SCE, whereas ZnO/CoPi (deposited for 10 min) has ca. 50%-enhanced current ($0.54mW/cm^2$) under irradiation of AM 1.5G-light ($400mW/cm^2$). The excess loading of CoPi on ZnO results in decrease of photocurrents as compared to bare ZnO likely due to limited electrolyte access to ZnO and/or CoPi-mediated recombination of photogenerated charge carriers. The primary role of CoPi is speculated to trap the photogenerated holes and thereby oxidize water into molecular oxygen via an intervalency cycle among Co(II), Co(III), and Co(IV).
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.3
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pp.253-261
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2005
Catalytic wet oxidation of ppm levels of trichloroethylene (TCE) in water has been conducted using $TiO_2$-supported cobalt oxides at a given temperature and weight hourly space velocity. 5% $CoO_x/TiO_2$ might be the most promising catalyst for the wet oxidation at $36^{\circ}C$ although it exhibited a transient behavior in time on-stream activity. Not only could the bare support be inactive for the wet decomposition reaction, but no TCE removal also occurred by the process of adsorption on $TiO_2$ surface. The catalytic activity was independent of all particle sizes used, thereby representing no mass transfer limitation in intraparticle diffusion. Characterization of the $CoO_x$ catalyst by acquiring XPS spectra of both fresh and used Co surfaces gave different surface spectral features of each $CoO_x$. Co $2p_{3/2}$ binding energy of Co species exposed predominantly onto the outermost surface of the fresh catalyst appeared at 781.3 eV, which is very similar to the chemical states of $CoTiO_x$ such as $Co_2TiO_4$ and $CoTiO_3$. The spent catalyst possessed a 780.3 eV main peak with a satellite structure at 795.8 eV. Based on XPS spectra of reference Co compound, the TCE-exposed Co surfaces could be assigned to be in the form of mainly $Co_3O_4$. XRD measurements indicated that the phase structure of Co species in 5% $CoO_x/TiO_2$ catalyst even before reaction is quite comparable to the diffraction lines of external $Co_3O_4$ standard. A model structure of $CoO_x$ present on titania surfaces would be $Co_3O_4$, encapsulated in thin-film $CoTiO_x$ species consisting of $Co_2TiO_4$ and $CoTiO_3$, which may be active for the decomposition of TCE in a flow of water.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2010.08a
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pp.293-293
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2010
Carbon nanotubes (CNTs) have attracted considerable attention as possible routes to device miniaturization due to their excellent mechanical, thermal, and electronic properties. These properties show great potential for devices such as field emission displays, CNT based transistors, and bio-sensors. The metals such as nickel, cobalt, gold, iron, platinum, and palladium are used as the catalysts for the CNT growth. In this study, diamond-like carbon (DLC) was used for CNT growth as a nonmetallic catalyst layer. DLC films were deposited by a radio frequency (RF) plasma-enhanced chemical vapor deposition (RF-PECVD) method with a mixture of methane and hydrogen gases. CNTs were synthesized by a hot filament plasma-enhanced chemical vapor deposition (HF-PECVD) method with ammonia (NH3) as a pretreatment gas and acetylene (C2H2) as a carbon source gas. The grown CNTs and the pretreated DLC filmswere observed using field emission scanning electron microscopy (FE-SEM) measurement, and the structure of the grown CNTs was analyzed by high resolution transmission scanning electron microscopy (HR-TEM). Also, using energy dispersive spectroscopy (EDS) measurement, we confirmed that only the carbon component remained on the substrate.
A simple on-line measurement system consisting of a conventional peristaltic pump, a HPLC-type heater, and a flow-through spectrophotometer is introduced for the determination of chemical oxygen demand(CODI. The system was configured such that the reaction mixture in the highly concentrated surffuric acrid medium flowing through the PTFE reaction tubing was heated at 150℃ and the absorbance of dichromate was continuously moutored at 445 m. The same addation principle as in the standard procedure was employed akcept the use of CoSO4 as a new effective catalyst. To test the system, potassium hydrogen phthalate was selected as a COD standard material. With suitably optimized reaction condition, the applicable concentration range depends on the concentration of potassium dichromate in the oxidizing reagent. With 2.0×10-3 M and 5.0×10-4M dichromate, the linear dynamic range was observed up to 400 ppm and 100 ppm, respectively. The standards in the Unear ranges were shown to be completely oxidized, which was confirmed with sodium oxalate or Mohr's salt. In all cases, the typical reproduclbility for betweenruns was 2% or less. The proposed measurement system provides the valuable in- formation for the further development of automated analysis system based on the present standard procedure.
Vinyl ester (VE) resins, introduced in the late 1960s, have made large strides in reinforced plastics applications as adhesive and matrix materials on their appropriate mechanical performance characteristics in the glassy state. Generally, VE resins are a group of dimethacrylate resins based on bisphenol A type epoxy resin. They exhibit easy handling properties as well as good resistance to most chemical agents due to their mechanical and thermal properties. In this study, the effects of curing methods of vinyl ester resins on gel contents, flexural strength and dynamic mechanical properties were investigated. Thermal curing (room temperature, $80^{\circ}C$) and electron beam curing were used to crosslink a VE resin/styrene complex (65/35 wt%) with methyl ethyl ketone peroxide (MEKPO) as a catalyst and an 8 wt% cobalt naphthenate in styrene solution as a accelerator. For the samples, gel contents as well as flexural strength and dynamic mechanical properties were characterized and compared by soxhlet apparatus, universal testing machine (UTM) and dynamic mechanical analysis (DMA). As a result, the electron-cured VE resin was confirmed as a better condition than those for gel contents, flexural strength and dynamic mechanical properties, respectively.
The promoting effect of rhodium on the structure and activity of the supported Cu-Co based catalysts for CO hydrogenation was investigated in detail. The samples were characterized by DRIFTS, $N_2$-adsorption, XRD, $H_2$-TPR, $H_2$-TPD and XPS. The results indicated that the introduction of rhodium to Cu-Co catalysts resulted in modification of metal dispersion, reducibility and crystal structure. DRIFTS results of CO hydrogenation at reaction condition (P=2 MPa, $T=260^{\circ}C$) indicated the addition of 1 wt % rhodium improved hydrogenation ability of Cu-Co catalysts. The ethanol selectivity and CO conversion were both improved by 1 wt % Rh promoted Cu-Co based catalysts. The alcohol distribution over un-promoted and rhodium promoted Cu-Co based catalysts obeys A-S-F rule and higher chain growth probability was got on rhodium promoted catalyst.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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