Effect of external heating rate on the conversion efficiency for the steam reforming of methanol is investigated numerically considering both heat and mass transfer of the species in a packed bed microreactor. In a results from the numerical simulation, the conversion efficiency of methanol has been obtained for the external heating rate. The axial variation of mole fraction of methanol has been additionally presented for several cases of external heating rates. The results show that for the constant inlet temperature condition the conversion efficiency of methanol increases with external heating rate over the range of operating conditions.
본 논문은 유동층반응기에서 메탄의 열분해에 의한 수소 생산과 탄소 생성에 대한 연구를 수행하였다. 환경에 대한 영향을 최소화한 상태에서 메탄의 전환반응을 메탄 분해촉매활성에 영향을 미치는 인자에 대하여 연구하였다. 측정된 압력요동특성치의 해석을 통하여 유동층 열분해촉매의 유동화현상을 측정하였으며, 유동화특성에 따른 메탄열분해능을 측정하였다. 메탄의 분해는 생성되는 수소를 이용하였다. 유동층의 이동성, $U-U_{mf}$, 마모, 비산유출 유동화가스의 효율밀도에 따른 영향을 연구하였다.
Synthetic reaction of TAME, ETBE, and MTBE compounds used largely for gasoline octane number enhancer to prevent air pollution was investigated using heteropolyacid catalyst in a fixed bed flow reactor. In the synthetic reaction of TAME, ETBE and MTBE, after hetero atom being replaced with poly atom, the activity of the catalyst, $H_4SiW_{12}O_{40}$ with coordinated bond with W and an hetero atom of Si was the highest among the catalysts tested. Also the activity depended upon the metals replaced which are related to the catalyst acidity. $FeHPW_{12}O_{40}$ and $K_3PM_{o12}O_{40}$ catalysts showed high activity in TAME synthesis, while they were not effective in ETBE and MTBE synthesis. In this study catalysts showing high activity were selected and mixed with equal weight combination of $H_4SiW_{12}O_{40}$ and $Sr_2SiW_{12}O_{40}$ ;$H_4SiW_{12}O_{40}$ and $NaH_2PW_{12}O_{40}$ ; $Fe_{1.5}PW_{12}O_{40}$ and $Mg_2SiW_{12}O_{40}$ ; $Mg_2SiW_{12}O_{40}$ and $Ba_2SiW_{12}O_{40}$. The mixed heteropolyacid catalysts showed higher TBA conversion rate and better selectivity of ETBE and MTBE than the single catalysts.
In this study, the catalytic performance and characterization of $Ni/Ce_xZr_{1-x}O_2$ were investigated using an autothermal reforming (ATR) process for hydrogen production. The $Ni/Ce_xZr_{1-x}O_2$ catalysts were prepared using the following methods: the water method (CZ-W), urea water method (CZ-UW) and urea, water and ethanol method (CZ-UWA). The performance of $Ni/Ce_xZr_{1-x}O_2$ catalysts in autothermal reforming of propane for hydrogen production was studied in a fixed-bed flow reactor. Reaction tests were conducted by using a feed of $H_2O/C_3H_8/O_2$=3/1/0.37 and $300{\sim}700^{\circ}C$. The CZ-UW and CZ-UWA catalysts showed higher propane conversion and hydrogen yield than the CZ-W catalyst. The activity test confirmed that the improvement in the water-ethanol catalyst was due to the low level of carbon deposition. SEM showed that the surface carbon consisted of clusters on the used CZ-UW catalyst, which is incontrast to the nano-fiber morphology observed on the used CZ-UWA catalyst. It was found that the amount of carbon deposition depends on the preparation method. Especially the $Ni/Ce_{0.75}Zr_{0.25}O_2$ was showed higher propane conversion and hydrogen yield than the other catalysts. Also TGA showed that the resistance of carbon deposition increase to Co addition.
The catalytic yields of POM to hydrogen over M(1)-Ni(5)/AlCeO3 (M = La, Ce, Y) were investigated using a fixed bed flow reactor under atmosphere. The crystal phase behavior of reduced La(1)-Ni(5)/AlCeO3 catalysts before and after the reaction were studied via XRD analysis. FESEM and EDS analyses were further performed to show the uniformed distribution of La, Ni, and Ce metal particles on the catalyst surface. XPS results showed O2-, O22- species and metal ions such as Ce3+, Ce4+, La3+ and Ni2+ etc. were on the catalyst surface. When 1 wt% of La was added to Ni(5)/AlCeO3 catalyst, Ni2p3/2 and Ce3d5/2 increased 52.7 and 6.3%, respectively. The yield of hydrogen on the La(1)-Ni(5)/AlCeO3 catalyst was 89.1%, which was much better than that of M(1)-Ni(5)/AlCeO3 (M = Ce, Y). As Ce4+ ions of CeO2 produced by the reaction of AlCeO3 with oxygen were substitute to La3+, it made oxygen vacancies in the lattice and further improved the hydrogen yield by increasing the dispersion of Ni atoms with strong metal-support interaction (SMSI) effect.
Phosphorus was incorporated into Co/$Al_2O_3$ catalyst for FTS by impregnating an acidic precursor, phosphoric acid, in ${\gamma}-Al_2O_3$ support to improve the mechanical strength, the hydrothermal stability of the catalyst particle, and the catalytic performance as well. Surface characterization techniques such as FT-IR revealed that $AlPO_4$ phase was generated on the surface of the P-modified catalyst. The addition of phosphorus was found to alleviate the interaction between cobalt and alumina surface, and to increase reducibility of catalyst. The catalytic activity such as $C_{5+}$ productivity and turnover frequency (TOF) was calculated to evaluate catalytic performance. The influence of calcination temperature of the $Al_2O_3$ containing 2 wt.% P on the catalytic performance was also investigated. Through hydrothermal stability test and XRD analysis, the P-modified catalyst had strong resistant to the pressurized and hot $H_2O$. The mechanical strength of the P-modified catalyst was also examined through an in-house fluidized-bed vessel, and it was found that the catalyst fragmentation could be successfully suppressed with P. Taken as a whole, the best performance was shown to be at 1~2 wt.% P in alumina and at the calcination temperature of $500^{\circ}C$.
Since the active matrix organic light-emitting diode (AMOLED) encapsulation process is very vulnerable to moisture and oxygen, high-purity nitrogen with minimal moisture and oxygen must be used. In this study, a copper-based catalyst used to remove oxygen from nitrogen in the AMOLED encapsulation process was optimized. Two-component and three-component catalysts composed of CuO, Al2O3, or ZnO were prepared through a co-precipitation method. The prepared catalysts were characterized by using BET, XRD, TPR, and XRF analysis. In order to verify the oxygen removal performance of the catalyst, several catalytic reactions were conducted in a fixed bed reactor, and the corresponding oxygen contents were measured through an oxygen analyzer. In addition, reusability of the catalysts was proven through repetitive regeneration. The properties and oxygen removal capacity of the catalysts prepared with CuO and Al2O3 ratios of 6 : 4, 7 : 3, and 8 : 2 were compared. The number of active sites of the catalyst with a ratio of CuO and Al2O3 of 8 : 2 was the highest among the 2-component catalysts. Moreover, the reducibility of the catalyst with a ratio of CuO and Al2O3 of 8 : 2 was the best as it had the highest CuO dispersion. As a result, the oxygen removal ability of the catalyst with a ratio of CuO and Al2O3 of 8 : 2 was the best among the 2-component catalysts. The best oxygen removal capacity was obtained when 2wt% of ZnO was added to the sub-optimized catalyst (i.e., CuO : Al2O3 = 8 : 2) probably due to its outstanding reducibility. Furthermore, the optimized catalyst kept its performance during a couple of regeneration tests.
The performance of catalysts for the recombination of oxyhydrogen gas was measured and compared with the results obtained from theoretical model. The oxyhydrogen gas was generated by the electrolysis cell and recombined through the fixed bed catalytic reactor. The yield that is the ratio of water-amount produced to the water-amount consumed in the electrolysis cell was increased with the increase of KOH concentration in electrolysis cell and the applied current. The catalyst 1 showed the best performance and the yield was under 60 %. The faradic yield calculated by Faraday's law showed about 100% in maximum with catalyst 1. The production rate of water generated by the recombination was 5-40 g/day dependent on the flow rate of mixed gas. Considering the results calculated from the pseudo-homogeneous catalytic reactor model, the hot point inside the reactor was moved to the direction of outlet and the maximum temperatures were $440-480^{\circ}K$ when the gas flow rate increased. The production rate of water calculated from the theoretical model showed good agreement with experimental results below the flow rate of $0.5cm^3/sec$, but there were much differences above that flow rate.
The reforming catalyst and the electrodes in fuel cells can be poisoned by the organic sulfur compound which is added as an odorant for checking out the leakage of natural gas, and that makes a big problem of system degradation. In this study, various adsorbents, such as silica, ${\gamma}$-alumina, activated carbon, HZSM-5, Ultra-stable Y zeolite (USY), and beta zeolite (BEA), were utilized to remove tetra-hydrothiophene (THT) and tert-butylmercaptan (TBM), and to confirm the performance in the adsorption of those odorants by using a continuous adsorptive bed. The effects of Si/Al ratio of zeolites, adsorption temperature and the type of balance gas (methane or He) on the adsorption performance in the packed bed have been investigated. In addition, the competitive adsorption between TBM and THT on the adsorbents was also estimated. The result shows that H-type BEA zeolite exhibited the highest adsorption capacity for TBM and THT odorant, and the higher amount of THT was removed adsorptively on the same adsorbent than TBM. The physical and chemical adsorption of those compounds on acid sites of zeolite were confirmed by temperature programmed desorption (TPD) and infrared spectrum (IR) analyses.
In the attrition reactor for the American Society for Testing and Materials (ASTM) D5757-95, the attrition characteristics of catalysts for water gas shift reaction were investigated. The effects of attrition characteristics of low temperature shift catalysts (LTS) and high temperature shift catalysts (HTS) on fluidization phenomena and average particle size were investigated and compared with the attrition characteristics of sand particles. The particle size of catalysts was decreased and particle size distribution in attrition tube was changed due to the effect of gas injection. About 40~50 wt% samples of original catalyst particles were entrained and lost. The amount of fly ash of LTS catalyst was less than that of HTS. Also, the weight of entrained particles which had original particle size of $212{\sim}300{\mu}m$ was lower than any other cases.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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