• 제목/요약/키워드: Carbon-carbon bond formation

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Photoinduced Chemical Linking of Difluoride Molecules with Graphene

  • 양미현;이경재;;임규욱;안종렬
    • 한국진공학회:학술대회논문집
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    • 한국진공학회 2014년도 제46회 동계 정기학술대회 초록집
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    • pp.198.1-198.1
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    • 2014
  • Many efforts have been devoted on chemical modification of graphene layer to modulate its electrical properties. In the previous report, laser irradiation on the CYTOP(perfluoropolymer) doped graphene layer induces chemical modification of it, resulting in the insulating I-V characteristics. While the results strongly denoted C-F bond formation after irradiation, the detailed process of photo-induced chemical change is not known yet. To probe this, we utilized synchrotron based SPEM (scanning photoelectron emission spectroscopy) in NSRRC, Taiwan. We irradiate the sample by photon of 614 eV in a stepwise manner as a function of time. As photon irradiation increased, difluoride moieties in the CYTOP was broken, and then formed mono-fluoride with carbon atoms consisting graphene layer.

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2,2-gem-Diphenylaziridine의 開環反應 (Ring-Opening Reaction of 2,2-gem-Diphenylaziridine)

  • 한치선;남궁하일;강용익
    • 대한화학회지
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    • 제13권3호
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    • pp.229-232
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    • 1969
  • 2,2-gem-dephenylaziridine의 醋酸에 의한 開環反應에서 反應生成物은1,1-diphenyl-2-amino-ethyl acetate 임을 알았다. 또한 이 開環反應은 aziridine環 안에 있는 窒素原子와 tertiary炭素原子사이의 結合이 切斷되어 中間體로서 carbonium이온이 形成되는 過程을 거쳐서 進行됨을 알았다.

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S$_H$2 Reaction on Silicon-Carbon Bond in the Photoreactions of 2, 3-Benzo-1, 1-diphenyl(or dimethyl)-1-sila-2-cyclobutene with Carbonyl Compounds

  • Kang, Kyung-Tai;Okazaki, Renji;Inamoto, Naoki
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제5권1호
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    • pp.32-37
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    • 1984
  • The photoreaction of 2, 3-benzo-1, 1-diphenyl (or dimethyl)-1-sila-2-cyclobutene (9 or 10) with an aldehyde or ketone results in 1:1 cycloadduct of [4 + 2] type. In the reactions of 2, 3-benzo-1, 1-dimethyl-1-sila-2-cyclobutene (10) with acetone and butanone, another 1:1 adducts (13) were also formed, respectively. The following facts indicate that the formation of adduct involves an attack of a triplet carbonyl compound on the silicon of the benzosilacyclobutene, an $S_H2$ process. (1) Even when the reaction of 9 with acetophenone was carried out under conditions such that more than 99% of incident light was absorbed only by acetophenone using the filter solution of aq. cupric sulfate, the same adduct was still formed. (2) When the reaction of 9 with acetone was carried out under oxygen atmosphere, only trace amount of adduct was formed.

Near IR Spectroscopic Studies on the Interaction between Acetamide and Lu$(dpm)_3$ in Carbon Tetrachloride

  • 최영상;김홍순;유정아;이상원;박정희;윤창주
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제17권6호
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    • pp.511-514
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    • 1996
  • The interactions between Ln(dpm)3 [Ln3+=Eu3+, Yb3+, Pr3+, Sm3+, Tb3+and Ho3+; dpm=tris 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionate] and acetamide in CCl4 solution were investigated using near IR absorption spectroscopy. From the measured 2 νC=O+ amide Ⅲ combination band of acetamide in the region of 2130-2180 nm(4695-4587 cm-1), it was found that acetamide is coordinating through its carbonyl oxygen atom to Ln(dpm)3[C=O…Ln(dpm)3)] and forms only 1 : 1 stoichiometric Ln(dpm)3- acetamide complex. The ΔHo values for the formation of Ln(dpm)3-acetamide obtained from the temperature studies are -39.1, -28.4, -25.5, -24.7, -21.1 and -17.7 kJ mol-1 for Eu(dpm)3, Yb(dpm)3, Pr(dpm)3, Sm(dpm)3, Tb(dpm)3 and Ho(dpm)3, respectively, which are larger than those of the hydrogen bond between amide and various hydrogen acceptors. Except Eu(dpm)3 and Yb(dpm)3, -ΔHovalue increases as the ionic size increases.

The Versatile Conversion of Acyclic Amides to a-Alkylated Amines

  • Suh, Young-Ger;Lee, Do-Sang;Shin, Dong-Yun;Jung, Jae-Kyung;Kim, Seok-Ho
    • 대한약학회:학술대회논문집
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    • 대한약학회 2002년도 Proceedings of the Convention of the Pharmaceutical Society of Korea Vol.2
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    • pp.350.2-350.2
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    • 2002
  • The reaction of N-acyliminium ion with a variety of nucleophiles is one of the powerful method to introduce various substituents at the a-carbon of an amine. Particularly this type of inter and intramolecular C-C bond formation can be effectively applied to the synthesis of the bioactive natural or unnatural compounds as well as many bioactive peptidomimetics. Accordingly. much attention has been devoted to the practical and efficient methods for the generation of acyliminium ion precursors though there are many important aspects in the reaction involving N-acyliminium ions. (omitted)

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DLC 박막과 복합처리(Nitriding/DLC)한 박막의 기계적 특성 비교 (Mechanical Properties of DLC Films and Duplex Plasma Nitriding/DLC Coating Treatment Process)

  • 박현준;김민채;김상섭;문경일
    • 한국표면공학회지
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    • 제53권6호
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    • pp.306-311
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    • 2020
  • In this work, diamond-like carbon (DLC) films are coated onto plasma nitrided AISI 4140 steel by DC-pulsed PECVD. One problem of DLC films is their very poor adhesion on steel substrates. The purpose of the nitriding was to enhance adhesion between the substrate and the DLC films. The white layer formation is avoided. Plasma nitriding increased adhesion from 8 N for DLC coating to 25 N for duplex coating. Duplex plasma nitriding/DLC coating was proven to be more effective in improving the adhesion. The purpose of the bond layer was to enhance adhesion between the substrate and the DLC films.

Synthesis and E-Beam-Mediated Gas Phase Fragmentation of Thiol-Containing Furoxans for Nanopatterned Alkyne Formation on Gold Surface

  • Koo, Hyun-Seo;Park, Kyung-Moon;Hwang, Kwang-Jin
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제31권12호
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    • pp.3583-3587
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    • 2010
  • Furoxanthiols PFT and BPFT possessing thiomethyl or thiobenzyl groups in the furoxan ring were designed and synthesized as potential light-sensitive alkyne precursors on a gold surface. The synthesis of thiofuroxans PFT and BPFT was performed from the corresponding halofuroxans 1b and 2c, respectively, by the substitution with potassium thioacetate in ethyl acetate/ethanol or DMF, followed by basic hydrolysis as the key reactions. Electron-beammediated fragmentation of furoxans 1c and 2d in a mass spectrometer afforded the corresponding aryl alkyne fragments, with the evolution of NO in high preference. In the cases of thiofuroxans PFT and BPFT, carbon-sulfur bond cleavage was observed as a representative fragmentation, producing M-SH and M-SAc peaks, which competed with the release of NO. In the fragmentation of mono-aryl furoxan 1c, the release of molecule of NO was predominately observed to produce an M-NO fragment as a base peak by the formation of trimembered thiiranium or azirine intermediate.

3차 아민의 4차화반응에 관한 연구 (제2보). 치환 브롬화페나실류와 치환 피리딘류와의 반응에 관한 반응속도론적 연구 (Studies on the Quaternization of Tertiary Amines (Ⅱ). Kinetics and Mechanism for the Reaction of Substituted Phenacyl Bromides with Substituted Pyridines)

  • 여수동;심광택;이경아
    • 대한화학회지
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    • 제25권2호
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    • pp.110-118
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    • 1981
  • 치환 브롬화페나실과 치환 피리딘과의 반응속도를 메탄올과 DMF 용매중, 25∼$45^{\circ}C$의 온도범위에서 전기전도도법으로 측정하였다. 그 결과 두 용매 다 같이 치환 피리딘에서는 전자를 주는 기가 치환되었을 경우 반응속도 상수는 컸으며, 반대로 전자를 끄는 치환기일 경우는 반응속도 상수가 작았다. 기질에서의 치환기 효과는 핵에 전자를 끄는기가 치환되었을 경우 반응속도는 증가하였다. 이 사실들은 탄소원자에 아민이 친핵적으로 공격한다는 것을 알 수 있다. 브롬화페나실과 피리딘의 반응에서 보여준 등속온도는 메탄올과 DMF에서 각각 614와 $202^{\circ}K$였고 $Br{\phi}nsted {\beta}$값은 0.29와 0.36이었다. 치환 브롬화페나실과 피리딘과의 반응의 경우는 등속온도는 전자를 끄는 치환기일 수록 감소하였으며, ${\beta}$값은 그 반대였다. 위의 결과로부터 p-Cl에서 p-MeO 브롬화페니실로 감에 따라 N…C 결합형성이 점차적으로 줄어들고 있으며 결합 형성은 DMF가 메탄올보다 우세하게 진전함을 추측할 수 있다. 치환 피리딘의 경우 Hammett식의 ${\rho}$값은 양 용매에서 모두 부(-)의 값을 가졌다. 핵 치환 브롬화페나실에서의 ${\rho}$값은 0.3의 적은 값이었으며 이는 메틸렌탄소에 피리딘의 질소 원자가 직접적으로 $S_N2$공격을 한다고 생각된다.

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카르보닐탄소원자의 친핵성 치환반응 (제9보). 이성분 혼합용매에서 2-염화테노일 및 2-염화퓨로일의 가용매분해반응 (Nucleophilic Substitution at a Carbonyl Carbon Atom (IX). Solvolysis of 2-Furoyl Chloride and 2-Thenoyl Chloride in Binary Mixtures)

  • 손진언;윤상기;이익춘
    • 대한화학회지
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    • 제23권6호
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    • pp.339-348
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    • 1979
  • 물-메탄올, 물-에탄올, 물-아세트니틜, 물-아세톤 및 아세트니트릴-메탄올의 2성분 혼합용매에서 2-염화테노일 및 2-염화퓨로일의 가용매분해 반응을 속도론적으로 연구하였다. 반응 속도는 반양성자성 용매에서 보다 양성자성 용매에서 더 빨랐으며 이것은 양성자성용매의 수소결합능력이 이탈기의 결합의 파괴를 돕기 때문이다. 그러나 아세트니트릴-메탄올 혼합용매에서는 특수용매화가 일어나며, 메탄올 몰분율 0.8부근에서 최대속도를 나타낸다. 또한 이 반응은 염화벤조일보다 느리며 그 속도 순서는 염화벤조일 > 2-염화테노일 > 2-염화퓨로일이며 이 중에서 퓨란고리의 전자흡인성이 제일 강함으로 전이상태에서 결합의 파괴가 어려워져서 반응속도가 늦어지는 것이다. 반응메카니즘은 전이상태에서 결합의 파괴가 결합의 형성보다 많이 진행된 dissociative $S_N2$ 반응이기는 하나 2-염화테노일은 물 함량이 많은 부분에서는 $S_N1$ 성겨기 꽤 크고 $S_N2$ 성격이 약화된다.

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니켈촉매에 의한 크로톤 알데히드의 액상 수소첨가반응 (Liquid Phase Hydrogenation of Croton Aldehyde with Nickel Catalysts)

  • 이학성;박영해;김용섭
    • 공업화학
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    • 제5권3호
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    • pp.509-516
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    • 1994
  • 에탄올의 제조시 불순물로서 미량 생성되는 크로톤 알데히드를 수소와 반응시켜 n-부틸알콜로 전환하여 불포화 탄화수소를 제거하는 공정에 액상수소 첨가반응을 이용하고자 하며, 기존의 기상 수소첨가반응보다 월등한 에너지 절약 효과가 있다. 반응촉매는 내구성 및 가격 등 경제적인 측면을 고려하여 니켈촉매를 선택하였으며, 반응전화율의 측정은 PMT(permanganate time) test 방법을 적용하였다. PMT는 에탄올에 미량으로 함유되어 있는 크로톤알데히드의 초기농도 증가에 따라 급격히 감소하였으며, 크로톤 알데히드로부터 n-부틸알콜로의 수첨반응은 탄소-탄소 이중결합의 환원 후, 알데히드의 환원 과정이 연속적으로 일어나고, 각 반응단계는 0차 반응속도 상수를 가진다. 실험조건 범위 내에서는 반응 온도가 높을수록, LHSV가 느릴수록 PMT는 길어지고, 반응압력은 PMT와 거의 무관함을 보였다.

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