• International Journal of Oral Biology
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• 제44권3호
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• pp.115-123
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• 2019

Among the environmental chemicals that may be able to disrupt the endocrine systems of animals and humans are polychlorinated biphenyls (PCBs), a chemical class of considerable concern. PCB consists of two six-carbon rings linked by a single carbon bond, and theoretically, 209 congeners can form, depending on the number of chlorines and their location on the biphenyl rings. Furthermore, 3,3',4,4',5-pentachlorobiphenyl (PCB126) exposure also increases nitric oxide production and nuclear factor kappa-light-chain-enhancer of activated B cells binding activity in chondrocytes, thus contributing as an initiator of chondrocyte apoptosis and resulting in thymic atrophy and immunosuppression. This study identified whether cardiac and immune abnormalities from PCB126 were caused by the Kv1.3 and Kv1.5 channels. PCB126 did not affect either the steady-state current or peak current of the Kv1.3 and Kv1.5 channels. However, PCB126 right-shifted the steady-state activation curves of human Kv1.3 channels. These results suggest that PCBs can affect the heart in a way that does not block voltage-dependent potassium channels including Kv1.3 and Kv1.5 directly.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제8권4호
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• pp.242-246
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• 1987

The hydrogen abstraction reactions of $SiH_4, SiH_2Cl_2 \;and\; SiHCl_3$ by ground state chlorine atoms generated photochemically from chlorine molecules have been studied at temperatures between 15 and $100^{\circ}C.$ The absolute rates for the reactions have been obtained by a competition technique using ethane as a competitor. The rate expressions ($in cm^3/mol/s$) are found to conform to an Arrhenius rate law: $k_{SiH_4} = (7.98 {\pm} 0.42) {\times} 10^{13}$ exp $[-(1250 {\pm}20)/T].$ $k_{SiH_2Cl_2} = (2.25 {\pm} 0.12) {\times} 10^{15}$ exp[-(1010 ${\pm}$ 10)/T]. $k_{SiHCl_3} = (9.04 {\pm} 0.28) {\times} 10^{14}\; exp[-(1200 {\pm} 10)/T].$ The activation energies obtained from this study represent the same trend as with the carbon analogues, while this trend was not found with respect to the bond dissociation energies among silicon compound homologues. These anomalous behaviors were interpreted in terms of electronic effects and of the structural differences between these compounds.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제13권3호
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• pp.296-306
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• 1992

$^{13}C$ spin-lattice relaxation times were measured for n-alkanes of moderate chain length, ranging from n-octane to n-dodecane, under the condition of proton broad-band decoupling within the temperature range of 248-318 K in order to gain some insight into basic features of segmental motions occurring in long chain ploymeric molecules. The NOE data showed that except for methyl carbon-13 dipole-dipole interactions between $^{13}C$ and directly bonded $^1H$ provide the major relaxation pathway, and we have analyzed the observed $T_1data$ on the basis of the internal rotational diffusion theory by Wallach and the conformational jump theory by London and Avitabile. The results show that the internal rotational diffusion constants about C-C bonds in the alkane backbone are all within the range of $10^9\;-10^10\;sec^{-1}$ in magnitude while the mean lifetimes for rotational isomers are all of the order of $10^{-11}\;-10^{-10}$ sec. Analysis by the L-A theory predicts that activation energies for conformational interconversion between gauche and trans form gradually increase as we move from the chain end toward the central C-C bond and they are within the range of 2-4 kcal/mol for all the compounds investigated.

• 대한화학회지
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• 제18권4호
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• pp.223-238
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• 1974

염화포름산 알킬의 할로겐화 이온 교환반응을 반응속도론적으로 연구하고, 이의 전자 구조적 특성을 CNDO/2 MO계산으로 연구하였으며 이로부터 구조와 반응성 간의 관계를 논의하였다. 염화포름산 알킬의 에너지면에서의 가장 안정한 입체배치가 알킬기와 염소원자 사이가 서로 트랜스인 입체배치임을 알았으며, 결합주위의 회전장애가 {\pi}-전자 비편재화에 기인됨을 밝혔다. 염화포름산 알킬은 하전분리가 심한 극성물질이며, 이것이 카르보닐 산소와 알콕시 산소의 효과 및 염소의 효과에 기인됨을 밝혔다. 반응속도에 미치는 용매효과는 $(CH_3)_2CO>CH_3CN{\gg}MeOH$순으로 반응성이 감소되는 작용을 나타냈으며, 친핵성도는 양성자성 용매중에서 $I^->Br^->Cl^-$, 비양자성 용매 중에서 $Cl^->Br^->I^-$이었으며 알킬기의 기여는 $CH_3->C_2H_5->i-C_3H_7-$순이었다. 초기상태와 천이상태의 안정화 기여를 기초로 용매효과를 해석하였으며 초기상태 탈용매화의 특성으로 친핵성도를 논의하였다. 이 반응에 대하여 가장 유리한 메카니즘을 첨가-제거 메카니즘으로 제안하였다. 염화포름산 알킬의 반응성을 결정하는 구조적 요인은 하전, C-Cl 결합에 대하여 ${\alpha}^{\ast}$인 LUMO의 에너지준위 및 이 MO에서 C-Cl결합의 반결합세기임을 밝혔다.

• 공업화학
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• 제25권4호
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• pp.418-424
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• 2014

본 연구에서는 NaCl/$H_3PO_4$ 혼합수용액을 사용하여 라이오셀 섬유의 내염화 처리를 수행하고 이에 따른 열 안정성과 내산화성의 향상 효과를 고찰하였다. 라이오셀 섬유를 다양한 공정조건으로 내염화 처리한 후 열 안정성과 내산화성을 측정 및 분석하고 그에 따른 메커니즘을 제시하였다. 실험결과, 내염화 처리된 라이오셀 섬유의 적분 열분해 온도(integral procedural decomposition temperature, IPDT)와 한계산소지수(limited oxygen index, LOI)는 약 23, 30% 증가하였으며, 활성화 에너지(activation energy, $E_a$) 값은 약 24% 향상된 것을 알 수 있었다. 이러한 결과는 $H_3PO_4$와 NaCl가 연소시 에스테르화 반응, 탈수소화 반응 및 C-C결합의 분해반응으로 char 형성을 촉진하고 섬유 표면에 형성된 탄소 층을 형성함으로써, 고분자 수지 내부로 산소와 열 공급을 물리적으로 차단하여 열 안정성과 내산화성이 향상된 것으로 판단된다. 이러한 결과를 바탕으로, NaCl/$H_3PO_4$ 혼합수용액을 이용한 내염화 처리 공정의 최적화된 인자 및 메커니즘을 제시하였고 열 안정성과 내산화성이 향상된 라이오셀을 성공적으로 제조하였다.

• 한국화재소방학회논문지
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• 제29권2호
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• pp.25-32
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• 2015

라이오셀 섬유의 열 안정성과 내산화성을 향상시키기 위하여 $Na_3PO_4$ 수용액으로 내염화 처리를 실시하였다. 다양한 공정조건으로 라이오셀 섬유를 내염화 처리한 후 열 안정성과 내산화성을 측정 및 분석하고 그에 따른 메커니즘을 고찰하였다. 내염화 처리된 라이오셀 섬유의 적분 열분해 온도(integral procedural decomposition temperature, IPDT)와 활성화 에너지(activation energy, $E_a$)값은 각각 약 30, 160%로 향상된 것을 알 수 있었다. 이는 $Na_3PO_4$가 연소 시 에스테르화 반응, 탈수소화 반응 및 C-C 결합의 분해반응으로 char 형성을 촉진하여 섬유 표면에 보호층을 형성하여, 고분자 수지 내부로 산소와 열 공급을 물리적으로 차단하여 열 안정성과 내산화성이 향상된 것으로 판단된다. 이러한 결과를 바탕으로, $Na_3PO_4$ 수용액을 이용하여 열 안정성과 내산화성이 향상된 라이오셀을 제조하였고, 내염화 처리공정의 최적화된 인자 및 메커니즘을 고찰하였다.