To elucidate the flow properties of carboxymethyl chitin (CM-chitin), the critical concentration and flow equation of aqueous CM-chitin solution were investigated. The concentration of $0.8\%$ appeared to be the critical concentration. So interaction occurred between polymer chains in the CM-chitin solutions had the higher concentration than $0.8\%$ but not in lower than $0.8\%.\;0.5\%$ CM-chitin solution was revealed as a newtonian flow but $1.0\%$ CM-chitin solution showed a pseudoplastic flow. Flow constants of $3.0\%$ CH-chitin solution were 0.0908cp for $\eta_\infty$, 770cp for $\eta_0$, 0.81 for $\beta$ and 0.36 for n. Therefore, flow equation of $3.0\%$ CM-chitin solution was as follow; $$\eta=0.1+\{{770/(1+0.81D^{0.36})\}$$.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.10
no.2
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pp.41-47
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1993
Chitin was isolated from crab shells by modified Hackman's method, which was treated again with aqueous sodium hydroxide solution to give alkali chitin(sodium alkoxide of chitin). And after, the alkali chitin is allowed to react with monochloroacetic acid to synthesize 6-O-(carboxymethyl) chitin [CM-Chitin] under diminished pressure. In order to synthesize high performance CM-Chitin as hygroscopic agent, it was measured that the yield and degree of subsititution of each CM-Chitin according to molar ratio(monochloroacetic acid equivalent mol/N-acetyl-D-glucosamine residue) and their moisture-absorption and moisture-release properties were measured and compared with those of hyaluronic acid. The moisture-absorption and moisture-release properties of CM-Chitin, especially 0.8 in degree of substitution, were found quite similar to those of hyaluronic acid. The preliminary results show that CM-Chitin might be used as hygroscopic agent instead of hyaluronic acid in field of cosmetics.
Effects of pH and molecular weight on the intrinsic viscosity of carboxymethyl chitin (CM-chitin) in dilute regime were studied. When the prepared CM-chitin was dissolved in 0.1M NaCl solution at $30^{\circ}C$, the intrinsic viscosity, molecular weight and degree of substitution of CM-chitin were 1.23dl/g, 15,500 and 0.62, respectively. The lower intrinsic viscosity $([\eta])$ of CM-chitin was showed at the lower pH than 7.0 and the higher pH (>7.0) did not result in any increase in intrinsic viscosity. Intrinsic viscosity decreased from 3.1dl/g to 2.55d1/g in water at $25^{\circ}C$ and from 15,500 to 12,600 as molecular weight for 20min of sonication treatment. The Mark-Houwink constant K and v of CM-chitin in water at $25^{\circ}C$ were $3.48\times10^-4$ and 0.94, respectively. So intrinsic viscosity could be expressed using molecular weight as followed equation; $[\eta]=3.48\times10^{-4}M^{0.94}$, consistent with random roil behaviour.
Han, Sang Mun;Ahn, Byung Je;Kim, Yong-Woo;Kim, Yong Beom;Yu, Kook Hyun;Lee, Seung Jin
Journal of the Korean Chemical Society
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v.45
no.4
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pp.334-340
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2001
The water soluble carboxymethyl-chitin (CM-chitin) has been well known to be very useful to the cosmetic field as a moisturizer, a smoothener, a cell activater and a cleaner for face skin conditioning. In this study, the preparation process of CM-chitin was simplified with elimination of some procedures in the conventional method. The chitin powder was mixed with sodium hydroxide solution. And then a mixture of sodium monochloroacetate (or monochloroacetic acid) and isopropyl alcohol (or a mixed solution with water and isopropyl alcohol) was added to thorough the agitation and the freezing during 16 hours. The CM-chitin with a high degree of substitution by the improved process was obtained.
To elucidate the intrinsic rheological properties of carboxymethyl chitin (CM-chitin) from the shell of red snow cyab (Chinonecetes japonicus), the configuration and polyelectrolyte behavior of CM-chitin in low concentration solution were investigated. Unperturbed dimensions were ranged from $127{\AA}\;to\;113{\AA}$ as root mean square end-to-end distance$(r_0)$, $52{\AA}$ to $46{\AA}$ as radius of gyration$(S_0)$. The intramolecular expansion tarter(a) was not varied with molecular weight and was 2.1. And effective bond length $(b_0)$ was $14.5{\AA}$. In perturbed condition, Flory constant was $2.35\times10^{21}$. When ionic strength were 0.02 and 1.0, intrinsic viscosity were 1.95dl/g and 1,06 dl/g, respectively. These results suggested that CM-chitin is a polyelectrolyte in aqueous media. At infinite ionic strength, intrinsic viscosity was 0.91dl/g. The intrinsic stiffness of CM-chitin backbone was estimated by evaluating the stiffness parameter (B) as 0.11 and agreed well with the results of k-carrageenan.
Hydrolysis and adsorption reversibility experiments were run for initial enzyme activity of 4.48, 9.65, 11.19 and 17.14U/mL at a temperature 30$^\circ C$. The chitin particle size corresponded to a mean particle diameter of 0.127mm, and the initial concentration of chitin was 10mg/mL. After approximately 2hrs, the enzyme activity remained constant in a speudo-steady state. The amounts in the bulk [E] and the amounts of enzyme adsorbed on the chitin surface [E] are plotted on Lineweaver-Burk plot to yield a linear relationship with a correlation coefficient of 0.99, a slope of 2.79cm$^-1$ and an intercept of 0.08$\textrm{cm}^2$/U. From this parameters, the values of [E$_T$] and $K_E$ were calculated to be 12.5U/cm$^2$ and 34.88U/mL. respectively, Adsorption isotherm of the enzyme on the particles showed a well developed plateau of 1.35$\times$10$^-3$, 4.72$\times$10$^-3$, 4.42$\times$10$^-3$, 8.58$\times$10$^-3$U/cm$^2$ at 30$^\circ C$. To determine the specificity of chitinase for crystalline chitin, the free energy of adsorption was measured, and its was determined as about -14.62~-18.8kJ/mol.
The bacterium Serratia marcescens QM Bl466 produces selectively large amount of chitinolytic enzymes(about 1mg/L medium). Enzymatic hydrolysis of chitin to N-acelyl-${\beta}$-D-glucosamine(NAG) is performed by a system consisting of two hydrolases : chitinase and chilobiase. Objectives of this study included optimization of a microbial host by using chitin particles for chitinase/chitobiase production and secretion and also development of batch fermentation system for high cell density cultivalion of S. marcescens QM B1466. Also, the influence of chitin source and carboxymethyl(CM) chitin on chitinase/chitobiase production and NAG production was investigated. When carboxymethyl chitin was substituted for colloidal and practical grade chitin, the chitinase activity was increased about 7∼10U/mL. In this case, the ratio of chitinase/chitobiase was 30.03U/3.44U(9:1). The highest amounts of NAG(3.0g/L) was obtained.
Carboxymethyl chitin(CM-chitin) was prepared by the reaction of alkali chitin with monochloroacetic acid in isopropyl alcohol. According to the pH variation, the adsorptivity of this chelating polymer to the alkali-earth metal ions such as $Ca^{2+},\;Mg^{2+}$, $Sr^{2+}$, $Ba^{2+}$ ions was determined by batch method. The adsorption tendency of this chelating polymer to most metal ions was increased with the increase of pH. The highest degree of adsorption was observed toward $Ca^{2+}$ ion among the alkali-earth metal ions. The selectivity adsorption property toward $Ca^{2+}$ ion was examined in the solution of $Ca^{2+}$ and $Mg^{2+}$ ions, and it was observed that CM-chitin showed excellent selectivity to $Ca^{2+}$ ion than $Mg^{2+}$ ion. $Mg^{2+}$ ion bound to CM-chitin molecule in the presence of $Ca^{2+}$ ion owing to low equilibrium constant. In the adsorption experiment of $Ca^{2+}$ and $Mg^{2+}$ ions to the CM-chitin under coexistence of $Na^+$ and $K^+$ ions, it observed that adsorptivity of only $Ca^{2+}$ ions was not affected by these monovalent cations.
Chitosans were prepared from red crab chitin under various alkali treatment conditions(different alkali concentrations, reaction times and temperatures) and theirphysicochemical properties were investigated. The nitrogen content and deacetylation degree of red crab chitin were 6.15% and 22.17A%, respectively. By the IR spectra, red crab and reference chitin showed the sharp bands at 1650 $cm^{-1}$ / and 1550 $cm^{-1}$ /, which are characteristic of chitin. The nitrogen contents of prepared chitosans ranged from 6.19~7.48%. Thedeacetylation degree was increased from 63~76% and 48~78% with increasing reaction time and temperature, whereas viscosity was decreased. The nitrogen content and yield of red crab chitosan perpared from chitin with 50% NaOH, 1:25(w/v) for 3.0 hr at 120$cm^{-1}$ / were 7.26% and 85.0%, respectively. and viscosity, deacetylation degree and molecular weight, 67.0 mPa.s, 75.0% and 6.5$\times$10$^{5}$ Dalton, respectively. From the IR spectra, the amide absorption bands of red crab and reference chitosan became very weak, similarly. And at solid state $^{13}$ C-NMR spectra, C=O(carbonyl carbon) signals absent, whereas $CH_3$(methyl carbon) was residues. Chemical shift of $^{13}$ C-NMR spectra of red crab and reference chitosans were in good agreement with slight experimental deviation.
In order to utilize the processing wastes of squid, chitosan was prepared by intermittent deacetylation treaoent of $\beta-chitin$ contained richly in the pen of squid. Acetylchitosan also was synthesized from squid pen chitosan with anhydrous acetic acid and their characteristics were investigated. The amounts of nitrogen and ash of squid pen chitosan were $5.80.2\% and 0.2\pm0.03\%$ respectively, the yield of squid pen chitosan was $25\pm3\%$, the degree of deacetylation was $92\%$, and the molecular weight was $1.15\times10^6$, Acetyl contents of N-acetylchitosan powder, acetylchitosan bead, N-ACF-1 (N-acetylchitosan film-1) and N-ACF-2 (N-acetylchitosan film-2) were $55.9\%, 63.2\%, 56\% and 58.7\%$ respectively. Two major peaks, amide I ($1,653 cm^{-1}$) and II ($1,558 cm^{-1}$) bent, on FT-IR spectra of the N-acetylchitosan from squid pen were almost similar to these of $\beta-chitin$, While there was a broad single peak at $1,601 cm^{-1}$assigned to be an amide I bend in squid pen chitosan. The CP/MAS NMR spectra of $\beta-chitin$, squid pen chitosan and N-acetylchitosan from squid pen showed a relative broad and single peak at 74 ppm assigned to fifth carbon (C-5) and third carbon (C-3). In case of $\beta-chitin$ and N-acetylchitosan from squid pen, single peak at 74 ppm was showed as the same of $\beta-chitin$ type.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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