Cetrizine dihydrochloride (CTZH) is widely used as an anti-allergic drug. Sodium N-bromo-p-toluenesulfonamide or bromamine-T (BAT) is the bromine analogue of chloramine-T (CAT) and is found to be a better oxidizing agent than CAT. In the present research, the kinetics of oxidation of CTZH with BAT in acid and alkaline media was studied at 313 K. The experimental rate laws obtained are: -d[BAT]/dt=$k[BAT][CTZH]^{0.80}[H^+]^{-0.48}$ in acid medium and -d[BAT]/dt=$k[BAT][CTZH]^{0.48}[OH^-]^{0.52}[PTS]^{-0.40}$ in alkaline medium where PTS is p-toluenesulfonamide. Activation parameters and reaction constants were evaluated. The solvent isotope effect was studied using $D_2O$. The dielectric effect is positive. The stoichiometry of the reaction was found to be 1:1 and the oxidation products were identified as 4-chlorobenzophenone and (2-piperazin-1-yl-ethoxy)-acetic acid in both media. The rate of oxidation of CTZH is faster in acid medium. Suitable mechanisms and related rate laws have been worked out.
This paper summarizes results of research on the electrochemical (EC) degradation of disinfection by-products (DBPs) and iodine-containing contrast media (ICMs), with the focus on EC reductive dehalogenation. The efficiency of EC dehalogenation of DBPs increases with the number of halogen atoms in an individual DBP species. EC reductive cleavage of bromine from parent DBPs is faster than that of chlorine. EC data and quantum chemical modeling indicate that the EC reduction of iodine-containing DBPs (I-DBPs) is characterized by the formation of active iodine that reacts with the organic substrate. The occurrence of ICMs has attracted attention due to their association with the generation of I-DBPs. Indirect EC oxidation of ICMs using anodes that produce reactive oxygen species can result in a complete degradation of these compounds yet I-DBPs are formed in the process. Reductive EC deiodination of ICMs is rapid and its overall rate is diffusion-controlled yet I-DBPs are also produced in this reaction. Further progress in practically feasible EC methods to remove DBPs, ICMs and other trace-level organic contaminants requires the development of novel electrocatalytic materials, elimination of mass transfer limitations via innovative design of 3D electrodes and EC reactors, and further progress in the understanding of intrinsic mechanisms of EC reactions of DBPs and TrOC at EC interfaces.
1,1-Dialkyl-2,5-bis(trimethylsilylethynyl)-3,4-diphenylsiloles (R=Et, i-Pr, n-Hex; 3a-c) were prepared and utilized as anode active materials for lithium-ion batteries; 3a was also used as a filler for the solid-state electrolytes (SSE). Siloles 3a-c were prepared by substitution reactions in which the two bromine groups of 1,1-dialkyl-2,5-dibromo-3,4-diphe- nylsiloles, used as precursors, were substituted with trimethylsilylacetylene in the presence of palladium chloride, copper iodide, and triphenylphosphine in diisopropylamine. Among siloles 3a-c, 3a had the best electrochemical properties as an anode material for lithium-ion batteries, including an initial capacity of 758 mAhg-1 (0.1 A/g), which was reduced to 547 mAhg-1 and then increased to 1,225 mAhg-1 at 500 cycles. A 3a-composite polymer electrolyte (3a-CPE) was prepared using silole 3a as an additive at concentrations of 1, 2, 3, and 4 wt.%. The 2 wt.% 3a-CPE composite afforded an excellent ionic conductivity of 1.09 × 10-3 Scm-1 at 60℃, indicating that silole 3a has potential applicability as an anode active material for lithium-ion batteries, and can also be used as an additive for the SSE of lithium-ion batteries.
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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v.30
no.4
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pp.387-397
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2014
This work aims at estimating global warming potentials (GWP) of $CF_3Br$ and HFC-134a among green house gases. It has been reported that they have much higher GWP than $CO_2$ in the atmosphere. $CF_3Br$, halon 1301 which is well known to be a fire extinguisher, as one of the bromine-containing halons has been banned since 2003 due to destruction of ozone. HFCs, a kind of chiller which replaced chlorofluorocarbons (CFCs) are one of greenhouse gases regulated by the Kyoto Protocol. In this study, we produced GWPs of $CF_3Br$ and HFC-134a by calculating a life time and measuring an absorption cross section to obtain a radiative forcing (RF). Their absorption cross sections were measured by using Fourier-transformed infrared spectroscopy (FTS) with a gas cell filled with their certified reference materials at room temperature. As a result, the RFs of $CF_3Br$ and HFC-134a were 0.32 and $0.168Wm^{-2}ppb^{-1}$, respectively and the GWPs were calculated as 7989, 6076, 3903 for $CF_3Br$ and 3855, 1300, 656 for HFC-134a for the time horizon of 20, 100, 500 years, respectively. Overall, uncertainty of the estimated GWPs can be estimated to be about 2.6%. Our results were compared with those proposed by the previous studies (IPCC, 2007; WMO, 1999).
A novel catalytic kinetic method is proposed for the determination of Se(IV), Se(VI) and total inorganic selenium in water based on the catalytic effect of Se(IV) on the reduction of bromate by p-nitrophenylhydrazine at pH 3.0. The generated bromine, $Br_2$ or $Cl_2$ plus $Br_2$ in 0.1 M NaCl (or NaBr) environment efficiently decolorized Calmagite and the reaction was monitored spectrophotometrically at 523 nm as a function of time. In this indicator reaction, bromide acted as an activator for the catalysis of selenium (IV) and a reducing agent for selenium (VI) at pH 3.0, which allowed the determination of total selenium. The fixed time method was adopted for the determination and speciation of inorganic selenium. Under the optimum conditions, the calibration graph are linear in the range 1 - 35 ${\mu}gL^{-1}$ of Se(IV) for the fixed time method at $25^{\circ}C$. The detection limit based on statistical $3S_{blank}$/m-criterion was 0.215 ${\mu}gL^{-1}$ for the fixed time method (7 min). All of the variables that affect the sensitivity at 523 nm were investigated, and the optimum conditions were established. The interference effect of various cations and anions on the Se (IV) determination was also studied. The selectivity of the selenium determination was greatly improved with the use of the strongly cation exchange resin such as Amberlite IR120 plus. The proposed kinetic method was validated statistically and through recovery studies in natural water samples. The RSDs for ten replicate measurements of 5, 15 and 25 ${\mu}gL^{-1}$ of Se(IV) and Se(VI) was changed between 2.1 - 4.85%. Analyses of a certified standard reference material (NIST SRM 1643e) for selenium using the fixed-time method showed that the proposed kinetic method has good accuracy. Se(IV), Se(VI) and total inorganic selenium in environmental water samples have been successfully determined by this method after selective reduction of Se(VI) to Se(IV).
The interactions of fluorobenzene with iodine monochloride, iodine monobromide, bromine and chlorine in carbon tetrachloride solution have been examined through ultraviolet spectrophotometric measurements. The results indicate the formation of one to one molecular complexes, $C_6H_5F{\cdot}ICl$, $C_6H_5F{\cdot}IBr$, $C_6H_5F{\cdot}Br_2$, and $C_6H_5F{\cdot}Cl_2$ in solution. The equilibrium constants obtained at room temperature for the formation of these four complexes are 0.161, 0.072, 0.045 and 0.035 l $mole^{-1}$, respectively. Comparison of these results with those reported in the literature on other complexes of similar type reveals that the relative stabilities of these complexes decrease in the following orders: ICl>IBr>$I_2$>$Br_2$>$Cl_2$$C_6H_6$>$C_6H_5Br$>$C_6H_5Cl$>$C_6H_5F$
In this study, the flame retardancy and tensile properties of epoxy acrylate resin containing flame retardants based on phosphorous, bromine or metal hydroxide are investigated. It was found that the enhancement in flame retardancy of epoxy acrylate with decabromodiphenyl oxide (DECA) addition was better than the addition of 2,2,2-trichloroethyl dichlorophosphate (TCEDP). It seems that the high loading of TCEDP may delay the formation of crosslinking network and consequently decreases the conversion of epoxy acrylate. It was found that magnesium hydroxide ($Mg(OH)_2$) does not improve the flame retardancy of epoxy acrylate after added up to 40 wt%. The synergic effects were clearly observed for epoxy acrylate containing DECA/TCEDP combined flame retardants.
The permeation properties of $O_2\;and\;N_2$ were measured for bromobisphenol A polysulfone(BPSf), bisphenol A trimethylsilylated polysulfone(TMSPSf) and their blend membrane to investigate the structure-properties relationships. BPSf shows relatively high permselectivity. It can be explained that the strong polarity of bromine in BPSf increases chain packing ability. In this case the distance of polymer chains is reduced by increasing of interchain interaction by induced dipole. TMSPSf shows relatively high permeability. The higher value of permeability coefficients for TMSPSf is due to the substitution of very bulky trimethylsilyl groups. The replacement of phenyl hydrogens of bisphenol A polysulfone(PSf) with trimethylsilyl groups results in higher fractional free volume(FFV). In this work, taking into account the complimentary features of BPSf and TMSPSf, BPSf/TMSPSf blend was prepared and the compatibility in mixing are examined. The BPSf/TMSPSf blend shows higher permeability than commercial PSf, with minimum loss of selectivity. The miscibility of the BPSf/TMSPSf blend is confirmed by the single glass transition temperature.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.31
no.5
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pp.378-381
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2009
The purpose of this research is the evaluation of removal efficiency of THMFP in BAC. The changes of four types of THMFP and total THMFP were examined in the influent and effluent of BAC filter from March to December in 2008. It turned out that the amounts of brominated THMFP were obviously higher in winter and autumn compared to the spring and summer, which also resulted in an increase of the total-THMFP levels during winter and autumn. In addition, long-term running of BAC filter shows the good removal function of chloroform formation potential, but not brominated THMFP; with further bromination, this function was declined, as it shows the formation of bromoform in BAC filter during October and December. These results were caused by changing of the proportion of $Br^-$/DOC.
Kim, Hong-Sung;Park, Sang-Min;Yoon, Sang-Jun;Hwang, Dae-Youn;Jung, Young-Jin
Polymer(Korea)
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v.33
no.5
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pp.509-513
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2009
For examining an effect of lithium bromide on structure and property of chitosan/fibroin blend, we investigated the structural characteristic of chitosan/fibroin blend films using solution with lithium bromide which was removed during a casting. The chitosan/fibroin blend formed a complex with the dissolved bromine/lithium ions. The crystalline phase of the complex was found in the blend film at LiBr concentration of 0.6 mol/L. The degree of crystallization was decreased with increasing the concentration of LiBr. The hydrated crystalline phase of chitosan was formed in the blend film that lithium bromide was removed in the process of casting by neutralization and osmotic action. The crystallinity of this film was increased largely as compared with that of the film without lithium bromide. The complexed blend film formed hydrogel absorbing plenty of water.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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