The kinetics and mechanism of the pyridinolysis ($XC_5H_4N$) of dimethyl isothiocyanophosphate are investigated in acetonitrile at $55.0^{\circ}C$. The Hammett and Br$\ddot{o}$nsted plots for substituent X variations in the nucleophiles exhibit two discrete slopes with a break region between X = 3-Ac and 4-Ac. These are interpreted to indicate a mechanistic change at the break region from a concerted to a stepwise mechanism with a rate-limiting expulsion of the isothiocyanate leaving group from the intermediate. The relatively large ${\beta}x$ values imply much greater fraction of frontside nucleophilic attack TSf than that of backside attack TSb. The steric effects of the two ligands play an important role to determine the pyridinolysis rates of isothiocyanophosphates.
XLPE compound have used for insulation of 22.9(kV) power cable. But tree retardant power cable has developed and is going to br used commonly. TR XLPE compound retard production and growth of water tree. In this paper, tensile strength, elongation at break, degree of crosslinking, lightning impulse test, AC breakdown test, cyclic aging for 14days and accelerated water treeing test of TR XLPE insulated power cable were examined according to the KEPCO buying spec. & AEIC CS 5-94 standards. before and after As the result, tensile strength, elongation at break and degree of crosslinking test results of TR XLPE insulation were higher than requirement values. After accelerated water treeing test for 120 days, 240 days and 360 days, AC breakdown voltages were not decreased for accelerated water treeing aging duration
The relationship between BAC(Blood Alcohol Concentrations) and BrACs(Breath Alcohol Concentrations) and also partition ratio of healthy Korean adult males (96 males) are researched in this paper and its dependency is described according to TBW (total body water), BMI (body mass index), BFM (body fat mass), and PBF (percentage of body fat). Among the above four variables, TBW affects significantly to the partition ratio compared to the other variables. The partition ratio of Korean healthy males showed 1,913 (95 % Confidence Interval (C.I.) from 1,889 to 1,937) for the whole time intervals. However, when Q was averaged after 60 minutes later, its values was 2,011 (95 % C.I. from 1,982 to 2,040). Bland-Altman plots showed the compatibility of measurement methods of multi-gas analyzer, and the biases according to the partition ratios (Q=2,100 and Q=1,913) gave -0.0052 % (95 % CI from -0.0059 to -0.0045%) and -0.0004 % (95 % CI from -0.0011 to +0.0003%), respectively.
Kinetic studies for the reactions of O,O-dimethyl Z-S-aryl phosphorothioates with X-pyridines have been carried out in dimethyl sulfoxide at 85.0 $^{\circ}C$. The Hammett and Br$\"{o}$nsted plots for substituent X variations in the nucleophiles are biphasic concave upwards with a break point at X = H, while those for substituent Z variations in the leaving groups are linear. The negative sign of the cross-interaction constant (${\rho}_{XZ}$) implies that the reaction proceeds through a concerted mechanism for both the strongly and weakly basic pyridines. The magnitude of ${\rho}_{XZ}$ (= -0.35) for the strongly basic pyridines is greater than that (${\rho}_{XZ}$ = -0.15) for the weakly basic pyridines, indicating a change of the nucleophilic attacking direction from frontside for the strongly basic pyridines to backside for the weakly basic pyridines. The early transition state is proposed on the basis of the absence of positive deviations from both the Hammett and Br$\"{o}$nsted plots for the strong ${\pi}$-acceptor, X = 4-Ac, and small values of ${\rho}_{XZ}$ and ${\beta}_X$.
오존으로 상수처리시 생성되는 소독부산물로써 독성이 강한 브롬산염을 철, 구리, 은 첨착활성탄을 이용하여 제거할 목적으로 회분식과 연속식으로 실험하였다. 활성탄 주입량별 브롬산염 제거 실험에서 각각의 활성탄을 0.1, 0.3, 0.5, 1.0 g씩 주입하여 240분 반응시킨 결과 브롬산염의 제거량은 주입량에 비례하였다. 그리고 산 처리한 활성탄을 사용할 때에는 브롬산염 제거 효율이 약 20%정도 증대되었다. 철, 구리, 은 첨착활성탄은 일반 활성탄보다 약 $30{\sim}50%$ 정도 제거 효율이 좋았으며 특히 철 첨착활성탄은 브롬산염을 약 92%제거하였다. 일반 활성탄을 이용하여 브롬산염을 제거하였을 경우 약 $0.02{\sim}0.45mg\;{BrO_3}^-/g$ AC이였지만 철, 구리, 은 첨착활성탄은 약 $0.9{\sim}1.5mg\;{BrO_3}^-/g$이었다. 연속식 칼럼 반응에서 브롬산염 유입량을 $15.6{\sim}46.8mL/min$으로 변화시켜 EBCT를 1, 2, 3 분으로 실험한 결과 96, 180, 252 시간에서 파과 현상을 보였다.
국내 유통중인 다양한 형태의 원료물질 또는 공정부산물들에 대한 물리적, 화학적 및 방사선적 특성을 평가하기 위해 약 220여 개, 총 16 종의 표본 시료를 선정하였다. 해당 시료들에 대하여 $LaBr_3$ 섬광검출기를 이용한 에너지 스펙트럼 측정과 에너지 분산형 X-선 형광 분광기를 이용한 U, Th, K와 물질의 주요 성분 분석을 수행하였다. 그리고 HPGe 검출기를 이용하여 $^{234}Th$, $^{234m}Pa$ 및 $^{214}Bi$ 등의 우라늄 붕괴계열 핵종들과 $^{228}Ac$, $^{212}Pb$ 및 $^{208}Tl$ 등의 토륨 붕괴계열 핵종들 그리고 $^{40}K$ 등의 방사능농도를 분석함으로써 원료물질 및 공정부산물의 특성에 관한 기초자료를 수집하였다. 추가적으로 ROI구간별 계수율과 원소성분함량, 방사능농도와 같은 특성변수들 간의 상관관계를 분석함으로써 스크리닝 장비를 이용한 방사능 농도 분포 유추 가능성을 평가하였다. 본 연구에서 구축된 특성 데이터베이스는 천연방사성핵종 분석을 위한 절차 및 방법을 수립하는데 유용한 정보를 제공하고, 천연방사성핵종 분석에 대한 정확성 및 재현성을 향상시킬 수 있을 것으로 판단된다.
The substituent effects on the pyridinolysis (XC5H4N) of Y-aryl ethyl chlorophosphates are investigated in acetonitrile at $35.0^{\circ}C$. The two strong ${\pi}$-acceptor substituents, X = 4-Ac and 4-CN in the X-pyridines, exhibit large positive deviations from the Hammett plots but little positive deviations from the Br$\ddot{o}$nsted plots. The substituent Y effects on the rates are really significant and the Hammett plots for substituent Y variations in the substrates invariably change from biphasic concave downwards via isokinetic at X = H to biphasic concave upwards with a break point at Y = 3-Me as the pyridine becomes less basic. These are interpreted to indicate a mechanistic change at the break point from a stepwise mechanism with a rate-limiting bond formation (${\rho}_{XY}$ = -6.26) for Y = (4-MeO, 4-Me, 3-Me) to with a rate-limiting leaving group expulsion from the intermediate (${\rho}_{XY}$ = +5.47) for Y = (4-Me, H, 3-MeO). The exceptionally large magnitudes of ${\rho}_{XY}$ values imply frontside nucleophilic attack transition state.
The perchlorate, thiocyanate, and nitrate ion-selective PVC membrance electrode for measuring hazardous anion in waste water were developed by incorporating the quaternary ammonium salts as active material. Ion-selective characteristics in waste water were studied by the useful pH range, the selective coefficients to various interfering anions, and the stability of electrode potential. DBP was best as a plasticizer. The effect of the membrane thickness on the electrode characteristics was improved with decreasing the membrane thickness, but below the optimum membrane thickness the electrode exhibited an inverse trend. The electrode potential of perchlorate, thiocyanate, and nitrate electrode with TDDA, as active material, was stable within the pH range 4-11, 3-12, and 4-10 repectively. And the long-term potential stability of these electrodes were 3.0, 3.5, and 3.5 months respectively. The order of the selectivity coefficients was as shown below ; $ClO_4{^-}$ > $SCN^-$ > $I^-$ > $NO_3{^-}$ > $Br^-$ > $CN^-$ > $F^-$ > $Cl^-$ > $Ac^-$ > $H_2PO_4{^-}$, $SO_4{^-}$.
Gal Yeong-Soon;Jin Sung-Ho;Lee Hyo-San;Kim Sang Youl
Macromolecular Research
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제13권6호
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pp.491-498
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2005
Fluorene-containing, spiro-type, conjugated polymers were synthesized via the cyclopolymerization of dipropargylfluorenes (2-substituted, X=H, Br, Ac, $ NO_{2}$) with various transition metal catalysts. The polymerization of dipropargylfluorenes proceeded well using Mo-based catalysts to give a high polymer yield. The catalytic activities of the Mo-based catalysts were found to be more effective than those of W-based catalysts. The palladium (II) chloride also increased the polymer yield of the polymerization. The polymer structure of poly(dipropargylfluorene)s was characterized by such instrumental methods as NMR ($^{1}H_{-}$, $^{13}C_{-}$), IR, UV-visible spectroscopies, and elemental analysis as having the conjugated polymer backbone bearing fluorene moieties. The $^{13}C_{-}$NMR spectral data on the quaternary carbon atoms in polymers indicated that the conjugated cyclopolymers have the six-membered rings majorly. The poly(dipropargylfluorene) derivatives were completely soluble in halogenated and aromatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, benzene, toluene, and chlorobenzene. The poly(dipropargylfluorene) derivatives were thermally more stable than poly(dipropargylfluorene) itself, and X-ray diffraction analyses revealed that the polymers are mostly amorphous. The photoluminescence peaks of the polymers were observed at about 457-491 nm, depending on the substituents of fluorene moieties.
Purpose : Polygonum cuspidatum extract is an oriental herb which has been used for uterine diseases. In this study, the effects of Polygonum cuspidatum extract were investigated on inducing growth inhibition and apoptosis of human uterine cervical carcinoma cells. Methods : Viability of Polygonum cuspidatum extract-induced ME-180 cells was measured by MTT assay. Apoptotic cells were visualized by EtBr/AcOr staining under fluorescent microscope. Nucleosomal DNA fragmentation was assayed by agarose gel electrophoresis. Cell cycle distribution and changes in mitochondrial membrane potential were observed by flow cytometry. Results : Polygonum cuspidatum extract induced ME-180 cell death in a dose- and time-dependent manner. In the cells treated with Pc, the population of cells at sub-G1 phase significantly increased, and the condensed nuclei, apoptotic bodies and nucleosome-sized DNA were detected. Moreover, reduction in mitochondrial membrane potential was detected. Conclusion : Polygonum cuspidatum extract inhibits the growth and proliferation of ME-180 cells by apoptotic induction and facilitates its activity initiated by depolarization of mitochondria.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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