• 약학회지
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• 제42권5호
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• pp.507-512
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• 1998

In the course of developing novel antitumor intercalating agents. We synthesized 4-carbamoyloxymethyl-l-azaanthraquinones 7-12, incorporating the latent alkylating functi onality. These compounds were designed to explore the effect of substituent on the nitrogen of carbamate. The target compounds were prepared by hetero Diels-Alder reaction as a key step followed by functionalization of benzylic methyl to the desired substituents. Growth inhibitory studies of the azaanthraquinones were conducted in vitro against human cancer cell lines (SNU-354; liver and MCF7; breast) and human epidermoid carcinoma cells that are sensitive (KB-3-1) and multidrug-resistant (KB-V-1). The compounds were less potent than doxorubicin against sensitive cell lines. However, the most active compound 12 was not cross-resistant with doxorubicin against KB-V-1.

• 대한화학회지
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• 제37권1호
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• pp.141-147
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• 1993

항암항생제 Danuorubicin(1b)의 aglycone인 daunomycinone의 전이물질 6-deoxybisanhydrodaunomycinone(20)의 전 합성이 이루어졌다. 만들어진 enone 화합물 4를 phthalide sulfone 7과 반응시킨 뒤 oxidation과 methylation을 시켜서 anthraquinone 화합물 10을 얻었다. 화합물 10의 benzyl기를 bromination시켜서 얻은 monobromo 화합물 11을 bis(tetrabutylammonium) dichromate로 고리화반응을 시켜서 hydroxyanthraquinone 화합물 16을 얻은 뒤 OH기를 thiophenol로 치환시켰다. sulfide 화합물 17은 phosphate buffer 용액속에서 m-CPBA로써 산화시켜서 anthraquinonyl sulfone 화합물 18을 얻은 뒤 methyl vinyl ketone(19)과 결합시켜서 화합물 20을 얻었다.

• 대한화학회지
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• 제41권10호
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• pp.541-546
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• 1997

이산화망간 존재하에서 사염화규소는 1차, 2차, 3차 및 벤질알코올 유도체 뿐 만 아니라 시클로헥산올과 같은 고리형 알코올, 알릴 알코올 등의 염소화반응을 정량적으로 수행할 수 있음을 발견하였다. 먼저 이산화망간이 사염화규소의 반응성이 큰 규소-염소 결합에 삽입되어 불안정한 중간체인 Manganese(IV) oxodichloride를 생성하고 이 중간체는 계속하여 사염화규소와 반응하여 최종적으로 사염화망간을 생성하리라 예상된다. 이렇게 생성되리라 예상되는 화학종들은 모두 반응메카니즘적으로 알코올의 염소화반응에 관여할 수 있음을 알았다. 이 반응은 Thionyl chloride나 삼염화인등을 사용한 고전적인 알코올의 염소화반응에 비하여 많은 장점을 가짐을 알 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제18권8호
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• pp.868-873
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• 1997

Nucleophilic substitution reactions of 1-phenylethyl chlorides (1-PEC; YC6H4CH(CH3)Cl) with phenoxides (XC6H4O-) and thiophenoxides (XC6H4S-) are investigated theoretically using the PM3 method. The Bronsted α and β values are greater for the phenoxides indicating a more advanced reaction in the transition state (TS) than for the thiophenoxides. This is supported by a greater magnitude of ρX (- 6.4 ∼ - 7.4) and ρXY (- 0.76) for the phenoxides than for the thiophenoxides (ρX = - 3.6 ∼ - 4.4 and ρXY = - 0.60). The percentage bond order changes, %Δn≠, suggest that the extents of bond making and breaking are similar for the phenoxides and hence the TS is symmetrical, but bond making is somewhat greater than bond cleavage for the thiophenoxides indicating an unsymmetrical TS. The reactions in the gas phase for both nucleophile series proceed by a SN2 mechanism with a tight TS and negative charge development on the reaction center carbon, Cα. The reactions in water investigated with model systems of benzyl and 1-phenylethyl chlorides using the Cramer-Truhlar solvation model (PM3-SM3) indicate that the reactions of 1-PEC are far more complex due to enhanced stabilization of the carbocation by the methyl substitution for a benzylic hydrogen.

• 공업화학
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• 제18권3호
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• pp.279-283
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• 2007

한 종류의 epoxide hydrolase (EH) 효소 자체가 광학수렴 가수분해(enantioconvergent hydrolysis) 활성을 가지는 Caulobacter crescentus의 epoxide hydrolase (CcEH) 유전자를 PCR로 클로닝하여 재조합시킨 Escherichia coli 생촉매를 개발하였다. 재조합 E. coli 세포 10 mg을 10 mM styrene oxide와 반응시킨 다음 기질과 반응생성물을 chiral GC와 HPLC로 각각 분석 한 결과, (S)-styrene oxide 기질에 대해서는 위치 선택적으로 에폭사이드 링의 ${\alpha}$-탄소를 공격하여 (R)-diol로 전환시켰다. 반면에 (R)-styrene oxide에 대하여는 ${\beta}$-탄소를 공격하여 (R)-diol로 전환시키는 위치선택성을 가지고 있었다. 재조합 CcEH를 단일 생촉매로 사용한 광학수렴 가수분해반응을 통해 20 mM racemic styrene oxide에 대하여 광학순도 85%의 (R)-phenyl-1,2-ethanediol을 수율 69%로 생합성 할 수 있었다

• 대한화학회지
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• 제38권12호
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• pp.915-920
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• 1994

치환(Z)-벤질(X)-아렌 술포네이트류와 치환(Y)-피리딘과의 Menschutkin형 반응을 $35\circC$ 아세토니트릴 용액에서 전기전도도법으로 측정하였다. 이 반응의 2차 반응속도상수로부터 Hammett $\rho$값을 구하였다. 음의 $\rho_Y$값은 전이 상태에서 친핵체로부터 기질의 벤질기에 하전이동이 일어나 친핵체의 질소에 양의 하전을 띤다. 양의 $\rho_X$값은 이탈기인 술포네이트에 음의 하전이 발달되어 있음을 나타내며 음의 $\rho_Z$값은 반응 중심인 벤질 탄소에 양의 하전을 띠고 있음을 각각 나타낸다. 복합 Hammett의 상호작용 항은 │$\rho_YZ$│ > │$\rho_XY$│ > │$\rho_ZX$│의 순으로 나타났으며 이들의 결과로부터 치환 benzyl arenesulfonate류와 치환 pyridine류의 반응은 dissociative $S_N2$으로 진행됨을 알 수 있었다.